双(仲膦)(R P *,R P *)-和(R P *,S P *)-1,2-亚苯基双(甲基膦)的单去质子化反应是使用钾在液氨中得到的钙。在相同溶剂中加入甲基碘溶液后,(±)-1-(二甲基膦基)-2-(甲基膦基)苯与1,2-亚苯基双(二甲基膦基)的4∶1混合物。将该混合物在THF中用钠进一步处理,然后加入1,2-二氯苯,得到(±)-(2-氯苯基)(2-二甲基膦基苯基)甲基膦和未改变的1,2-亚苯基双(二甲基膦)。两种二叔膦很容易通过分馏分离。不对称二(叔膦)(±)-(2-氯苯基)(2-二甲基膦基苯基)甲基膦已通过分步结晶分离了内部非对映体钯(II)配合物,该配合物含有外消旋配体并经正金属化(S)-二甲基[1-(1-萘基)乙基]胺。配体的R对映异构体的绝对构型已通过晶体结构测定最难溶的非对映异构钯(II)配合物[ SP -4-3-(S P,S)] {1-[(2-氯苯基) )甲基膦基] -2-(二甲基膦基)苯-P,P
双(仲膦)(R P *,R P *)-和(R P *,S P *)-1,2-亚苯基双(甲基膦)的单去质子化反应是使用钾在液氨中得到的钙。在相同溶剂中加入甲基碘溶液后,(±)-1-(二甲基膦基)-2-(甲基膦基)苯与1,2-亚苯基双(二甲基膦基)的4∶1混合物。将该混合物在THF中用钠进一步处理,然后加入1,2-二氯苯,得到(±)-(2-氯苯基)(2-二甲基膦基苯基)甲基膦和未改变的1,2-亚苯基双(二甲基膦)。两种二叔膦很容易通过分馏分离。不对称二(叔膦)(±)-(2-氯苯基)(2-二甲基膦基苯基)甲基膦已通过分步结晶分离了内部非对映体钯(II)配合物,该配合物含有外消旋配体并经正金属化(S)-二甲基[1-(1-萘基)乙基]胺。配体的R对映异构体的绝对构型已通过晶体结构测定最难溶的非对映异构钯(II)配合物[ SP -4-3-(S P,S)] {1-[(2-氯苯基) )甲基膦基] -2-(二甲基膦基)苯-P,P
Completely stereoselective synthesis of a chiral tetra(tertiary phosphine). Crystal and molecular structure of [OC-6-22-(R*,R*)]-(±)-dichloro{1,2-bis[(2-dimethylphosphinophenyl)methylphosphino]benzene-P,P ′,P ″,P ‴}cobalt(III) hexafluorophosphate †
作者:Swarup Chatterjee、Roy Doyle、David C. R. Hockless、Geoffrey Salem、Anthony C. Willis
DOI:10.1039/b002662j
日期:——
Reaction of (±)-(2-chlorophenyl)(2-dimethylphosphinophenyl)methylphosphine with sodium (2-dimethylphosphinophenyl)methylphosphide is completely stereoselective giving (R*,R*)-1,2-bis[(2-dimethylphosphinophenyl)methylphosphino]benzene, (R*,R*)-1; as confirmed by a crystalstructure determination of cis-α-[CoCl2(R*,R*)-1}]PF6.