cis -(1S,2R)-1,2-epoxy-1- p-tolylbut-3-butene | 1357478-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis -(1S,2R)-1,2-epoxy-1- p-tolylbut-3-butene
• 英文别名: cis-(1S,2R)-1,2-epoxy-1-p-tolylbut-3-butene；(1S,2R)-1,2-epoxy-1-p-tolyl-3-butene；Oxirane, 2-ethenyl-3-(4-methylphenyl)-, trans-；2-p-Tolyl-3-vinyl-oxirane；(2S,3R)-2-ethenyl-3-(4-methylphenyl)oxirane；cis-2-(4-methylphenyl)-3-vinyloxiran
• CAS: 1357478-33-1；77132-00-4；89110-52-1；97852-35-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: MURJXIJWIUNIOW-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  258.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-2-chloro-1-p-tolylbut-3-en-1-ol 在 potassium ethoxide 作用下， 以96%的产率得到cis -(1S,2R)-1,2-epoxy-1- p-tolylbut-3-butene
  参考文献：
  名称：

  氯烯丙基阴离子：氯烯丙基锌试剂向羰基化合物的高度区域选择性和非对映选择性α-加成

  摘要：

  在二异丙基氨基化锂和氯化锌的存在下通过烯丙基氯的去质子化而原位生成的氯代烯丙基锌试剂经过高度区域和非对映选择性的α-加成反应生成羰基化合物，经碱处理后可以合成高产顺式乙烯基氧杂环丁烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93402-6

文献信息

• Novel Reaction Course of Thiiranes to Vinyloxiranes: Reaction of Benzyne with Thiiranes and Aldehydes
  作者：Kentaro Okuma、Yuxuan Qu、Noriyoshi Nagahora

  DOI：10.3987/com-21-14465

  日期：——

  Reaction of 2 molar amount of 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate with thiiranes and aldehydes in the presence of CsF afforded vinyloxiranes in one-pot operation. Reaction of benzyne with thiiranes gave the corresponding alkenyl phenyl sulfides, which further reacted with another molar of benzyne to afford sulfonium ylide intermediates. Further treatment of aldehydes gave the corresponding vinyloxiranes

  在 CsF 存在下，2 摩尔量的 2-（三甲基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯与硫杂丙烷和醛反应，在一锅法操作中得到乙烯基环氧乙烷。苄与硫杂丙环反应得到相应的烯基苯基硫化物，其进一步与另一摩尔的苄反应得到锍叶立德中间体。醛的进一步处理得到相应的乙烯基环氧乙烷。
• Allylation Reactions of Aldehydes with Allylboronates in Aqueous Media: Unique Reactivity and Selectivity that are Only Observed in the Presence of Water
  作者：Shū Kobayashi、Toshimitsu Endo、Takumi Yoshino、Uwe Schneider、Masaharu Ueno

  DOI：10.1002/asia.201300440

  日期：2013.9

  Zn(OH)2‐catalyzed allylation reactions of aldehydes with allylboronates in aqueous media have been developed. In contrast to conventional allylboration reactions of aldehydes in organic solvents, the α‐addition products were obtained exclusively. A catalytic cycle in which the allylzinc species was generated through a B‐to‐Zn exchange process is proposed and kinetic studies were performed. The key

  已经开发了在水性介质中醛与烯丙基硼酸酯的Zn（OH）2催化的烯丙基化反应。与传统的醛在有机溶剂中的烯丙基硼化反应相反，α-加成产物是唯一获得的。提出了一个催化循环，其中烯丙基锌物质是通过B到Zn交换过程生成的，并进行了动力学研究。通过HRMS（ESI）分析和在线连续MS（ESI）分析检测了关键中间体烯丙基锌。该分析表明，在水性介质中，烯丙基锌物质与醛和水竞争性反应。用几种典型的烯丙基硼酸根（6a，图6b，6c，6d）阐明了水在该烯丙基化反应中的几个重要作用。醛与烯丙基硼酸2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯的烯丙基化反应在水性介质中存在催化量的Zn（OH）2和非手性配体4d的情况下顺利进行，从而提供了相应的顺式加合物。具有非对映选择性高的收率。在所有情况下，均获得了α加成产物，并且可以耐受广泛的底物范围。此外，通过使用手性配体9将该反应应用于不对称催化。基于Zn- 9的X射线结构此外，还发现一
• Reaction of 3-chloroallyltrimethylsilane with acid chloride and exploitation of a new regioselective synthesis of αβ-unsaturated epoxide
  作者：Masahito Ochiai、Eiichi Fujita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77860-9

  日期：1980.1

  reaction of 3-chloroallyltrimethylsilane (1) with acid chloride. The ketone was converted into αβ-unsaturated epoxide (3) regioselectively in good yield via reduction with NaBH4 or LiAlH4 followed by treatment with NaOH. Treatment with methyl lithium instead of reduction gave homologous epoxide (5).

  由3-氯烯丙基三甲基硅烷（1）与酰氯反应合成α-氯-βγ-不饱和酮（2）。通过用NaBH 4或LiAlH 4还原，然后用NaOH处理，将酮以良好的产率选择性地转化为αβ-不饱和环氧化物（3）。用甲基锂而不是还原的处理得到同源的环氧化物（5）。
• Syntheses and Synthetic Applications of Stannylated Allylic Alcohols
  作者：Uli Kazmaier、Simon Lucas、Manuela Klein

  DOI：10.1021/jo052611l

  日期：2006.3.1

  Allenyl carbinols undergo regioselective hydrostannation in the presence of MoBl(3), a catalyst originally developed for the hydrostannation of alkynes, giving rise to allyl stannanes, These allyl stannanes can easily be converted into useful synthetic building blocks such as allyl iodides or vinyl epoxides.
• Chiral Zinc-Catalyzed Asymmetric α-Alkylallylation and α-Chloroallylation of Aldehydes
  作者：Shū Kobayashi、Toshimitsu Endo、Masaharu Ueno

  DOI：10.1002/anie.201106433

  日期：2011.12.16