1-(tert-butoxycarbonyl)-2S-acetoxymethylpyrrolidine | 347189-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-(tert-butoxycarbonyl)-2S-acetoxymethylpyrrolidine
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-(acetyloxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 347189-07-5
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₄
• 分子量: 243.303
• InChiKey: ZBBJCFBXHZODNN-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  304.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butoxycarbonyl)-2S-acetoxymethylpyrrolidine 在 sodium hydroxide 、 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,5S)-2-[(S)-(4-Bromo-phenyl)-methoxycarbonyl-methyl]-5-hydroxymethyl-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  有机合成的新战略反应：催化不对称 C−H 活化 α 到氮作为曼尼希反应的替代品

  摘要：

  重氮乙酸甲酯的不对称 CH 活化反应很容易被脯氨酸铑催化剂 Rh(2)(S-DOSP)(4) (1) 或桥连脯氨酸催化剂 Rh(2)(S-biDOSP)(2) (2a) 诱导) 和 Rh(2)(S-biTISP)(2) (2b)。N-Boc 保护的环胺的 CH 活化表明供体/受体取代的类卡宾显示出显着的化学选择性，可以实现高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。此外，这些反应可以显示出高水平的双立体分化和动力学分辨率。CH 活化是由铑卡宾诱导的 CH 插入引起的。这种化学反应的潜力可以通过非常直接地合成哌醋甲酯来证明。

  DOI：

  10.1021/ja0290072
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-脯氨醇 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(tert-butoxycarbonyl)-2S-acetoxymethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical synthesis of azanucleoside derivatives using a lithium perchlorate–nitromethane system

  摘要：

  我们开发出了一种利用高氯酸锂和硝基甲烷反应介质合成偶氮核苷的高效方法，可以在首选的 5 位上直接和独家安装各种亲核物，包括受保护的核碱基到脯氨醇衍生物中。

  DOI：

  10.1039/c3cc43273d

文献信息

• PYRROLOBENZODIAZEPINE ANTIBODY DRUG CONJUGATES AND METHODS OF USE
  申请人：Genentech, Inc.

  公开号：US20170095570A1

  公开（公告）日：2017-04-06

  The invention provides antibody-drug conjugates comprising an antibody conjugated to a pyrrolobenzodiazepine drug moiety via a disulfide linker, pyrrolobenzodiazepine linker-drug intermediates, and methods of using the antibody-drug conjugates.

  本发明提供了包含通过二硫键连接器将抗体与吡咯并苯二氮卓药物部分连接的抗体药物偶联物、吡咯并苯二氮卓连接器-药物中间体，以及使用抗体药物偶联物的方法。
• Oxidative transformation of cyclic ethers/amines to lactones/lactams using a DIB/TBHP protocol
  作者：Yi Zhao、Jascelyn Qian Lin Ang、Angela Wan Ting Ng、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1039/c3ra44184a

  日期：——

  A novel C–H oxidation of cyclic ethers and amines to the corresponding lactones and lactams was developed using a DIB/TBHP protocol. The reaction is mild and no metallic reagent is involved. In addition, study shows that the electronic properties of the substituents could affect the selectivity of oxidation.

  使用DIB/TBHP方案，开发了一种对环醚和胺进行新颖的C-H氧化反应，生成相应的内酯和内酰胺。该反应温和且不涉及金属试剂。此外，研究表明取代基的电子性质会影响氧化反应的选择性。
• CONTROLLED RELEASE PREPARATION
  申请人：TAKEDA PHARMACEUTICAL COMPANY LIMITED

  公开号：US20160128945A1

  公开（公告）日：2016-05-12

  A controlled release preparation wherein the release of active ingredient is controlled, which releases an active ingredient for an extended period of time by staying or slowly migrating in the gastrointestinal tract, is provided by means such as capsulating a tablet, granule or fine granule wherein the release of active ingredient is controlled and a gel-forming polymer. Said tablet, granule or fine granule has a release-controlled coating-layer formed on a core particle containing an active ingredient.

  提供了一种受控释放制剂，其中活性成分的释放受到控制，通过在胃肠道内停留或缓慢迁移来延长时间释放活性成分，采用胶囊化片剂、颗粒或细颗粒的方式，其中活性成分的释放受到控制，并且使用了一种凝胶形成聚合物。所述的片剂、颗粒或细颗粒在含有活性成分的核心颗粒上形成了一个受控释放的涂层。
• Synthesis of Azanucleosides by Anodic Oxidation in a Lithium Perchlorate-Nitroalkane Medium and Diversification at the 4′-Nitrogen Position
  作者：Takao Shoji、Shokaku Kim、Kazuhiro Chiba

  DOI：10.1002/anie.201700547

  日期：2017.3.27

  Azanucleosides, in which the 4′‐oxygen atom has been replaced with a nitrogen atom, have drawn much attention owing to their anticancer and antivirus activity, and tolerance towards nucleases. However, the traditional synthetic strategy requires multiple steps and harsh conditions, thereby limiting the structural and functional diversity of the products. Herein we describe the synthesis of azanucleosides

  氮杂核苷的4'-氧原子已被氮原子取代，由于其抗癌和抗病毒活性以及对核酸酶的耐受性，备受关注。但是，传统的合成策略需要多个步骤和苛刻的条件，从而限制了产品的结构和功能多样性。在这里，我们描述了通过高氯酸锂-硝基乙烷介质中的电化学反应，然后在4'-N位置进行后修饰的方法合成氮杂核苷。N-丙烯酰基脯氨醇衍生物通过N -α-CH键的阳极活化转化为氮杂核苷。此外，使用硝基乙烷代替硝基甲烷降低了氮的氧化电位丙烯酰基脯氨醇和法拉第产量的增加。通过共轭加成和烯烃交叉复分解，分别用亲脂性链烷硫醇和荧光染料将制备的氮杂核苷有效地官能化在4'- N-丙烯酰基上。
• Photoinduced α‐C−H Amination of Cyclic Amine Scaffolds Enabled by Polar‐Radical Relay
  作者：Wongyu Lee、Dongwook Kim、Sangwon Seo、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.202202971

  日期：2022.6.20

  of cyclic amines has been developed that allows a convenient approach to the highly valuable α-amino derivatives. The reaction proceeds via a relay cycle engaging a series of polar and radical processes, triggered by initial access to the key iminium intermediate using only 1–2 mol % of oxidant as initiator. This protocol is practical and sustainable, and shows excellent applicability.

  已经开发了一种光诱导的环胺 α-C-H 胺化，可以方便地获得高价值的 α-氨基衍生物。该反应通过一个接力循环进行，该循环涉及一系列极性和自由基过程，这些过程由仅使用 1-2 mol% 的氧化剂作为引发剂的初始进入关键亚胺中间体触发。该协议具有实用性和可持续性，具有很好的适用性。