2-methyl-8-nitro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2-methyl-8-nitro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 5-Methyl-13-nitro-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene；5-methyl-13-nitro-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• 化学式: C₁₆H₁₅N₃O₂
• 分子量: 281.314
• InChiKey: WRBVCVCKBPJWSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-8-nitro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 palladium on activated charcoal 硼烷四氢呋喃络合物 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 N-(2-amino-5-methylbenzyl)-8-amino-2-methyl-5,11-methano-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  具有bis-Tröger基本骨架的新型手性分子镊子。

  摘要：

  5alpha，8alpha，14alpha，17alpha-5,17：8,14-dimethano-5,8,14,17-tetraaza-5,6,7,8,13,14,17,18-octahydrodibenzo的方便合成[描述了e，e']苯并[1,2-a：3,4-a']二环辛烯衍生物，并已通过NMR充分表征了该化合物；在某些情况下，分子结构已通过X射线晶体学确定。这些化合物代表了新型分子镊子的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/jo0010882
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基-2-甲苯胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-methyl-8-nitro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  对还原敏感的非对称 Tröger 基轴承群的合成

  摘要：

  报道了一种合成不对称取代的 Troger 碱衍生物的有效方法。该方法基于芳胺被[2-(溴甲基)芳基]氨基甲酸叔丁酯N-烷基化，得到相应的二胺，随后在三氟乙酸中使用多聚甲醛将其转化为Troger碱衍生物。这种方法的温和条件允许制备带有对还原条件敏感的吸电子官能团的 Troger 碱衍生物，正如以 62% 至 76% 的总产率制备 12 种 Troger 碱衍生物所证明的那样。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301517

文献信息

• Polycyclic Indoline-Benzodiazepines through Electrophilic Additions of α-Imino Carbenes to Tröger Bases
  作者：Alessandro Bosmani、Alejandro Guarnieri-Ibáñez、Sébastien Goudedranche、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201803756

  日期：2018.6.11

  intermolecular reaction of Tröger bases with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles. Under RhII catalysis, α‐imino carbenes are generated and a subsequent cascade of [1,2]‐Stevens, Friedel–Crafts, Grob, and aminal formation reactions yield the polycyclic heterocycles as single isomers (d.r.>49:1, four stereocenters including two bridgehead N atoms). Further ring expansion by insertion of a second α‐imino carbene leads

  可通过Tröger碱与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间反应获得多环吲哚啉-苯并二氮杂pine 。在Rh II催化下，生成α-亚氨基卡宾，随后的[1,2] -Stevens，Friedel-Crafts，Grob和氨基形成反应的级联反应生成多环杂环，为单个异构体（dr> 49：1，四个立体中心）包括两个桥头N原子）。通过插入第二个α-亚氨基卡宾进一步的环扩展导致精心设计的多环9元环三唑烷。
• Access to Chiral Rigid Hemicyanine Fluorophores from Tröger Bases and α-Imino Carbenes
  作者：Nidal Saleh、Alessandro Bosmani、Céline Besnard、Thomas Bürgi、Denis Jacquemin、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02726

  日期：2020.10.2

  Chiral hemicyanine fluorophores are afforded in three steps only from Tröger bases via α-imino carbene additions, an original aminal deprotection and Cu(II)-mediated oxidation. The stable benzodiazepinoindolium salts are readily isolated and present (chir)optical properties that can be fine-tuned by late-stage cross-coupling functionalization. The hemicyanine character of dyes was rationalized using

  仅从Tröger碱通过添加α-亚氨基卡宾，原始的氨基脱保护基和Cu（II）介导的氧化，仅从Tröger碱分三步提供手性半花菁荧光团。稳定的苯并二氮杂吲哚鎓盐易于分离，并具有（手性）光学性质，可以通过后期交叉偶联官能化对其进行微调。使用第一原理使染料的半菁特征合理化。
• Stereoselective and Enantiospecific Mono- and Bis-C−H Azidation of Tröger Bases: Insight on Bridgehead Iminium Intermediates and Application to Anion-Binding Catalysis
  作者：Alessandro Bosmani、Sandip A. Pujari、Céline Besnard、Laure Guénée、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/chem.201700845

  日期：2017.6.27

  one or the two benzylic positions selectively. Mild conditions and good yields are afforded by the combination of TMSN3 and iodosobenzene PhIO. The process occurs with high enantiospecificity (es 96–99 %) and—interestingly and importantly—via bridgehead iminium intermediates as shown by mechanistic and in-silico studies. Finally, mono- and bistriazole derivatives were prepared in high yields and enantiospecificity

  在Tröger碱化学的背景下，据报道区域和立体选择性C sp3- H叠氮化反应。叠氮化物官能团被选择性地引入一个或两个苄基位置。TMSN 3和碘代苯PhIO的组合提供了温和的条件和良好的产率。该过程以高映特异性（发生上课如图机械和在计算机芯片上研究96-99％）和有趣和重要的，通过桥头亚胺中间体。最后，通过使用铜催化的炔叠氮化物环加成（CuAAC）反应，以高收率和对映体特异性制备了单-和双三唑衍生物。一些产物用作阴离子结合的有机催化剂，用于胺和醇的三苯甲基化反应。
• Improved synthesis of symmetrical and unsymmetrical 5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocines. Readily available nanoscale structural units
  作者：Thomas H. Webb、Craig S. Wilcox

  DOI：10.1021/jo00288a067

  日期：1990.1
• Synthesis of Unsymmetrical Tröger's Bases Bearing Groups Sensitive to Reduction
  作者：Martin Havlík、Bohumil Dolenský、Milan Jakubek、Vladimír Král

  DOI：10.1002/ejoc.201301517

  日期：2014.5

  An efficient approach for the synthesis of unsymmetrically substituted Troger's base derivatives is reported. This approach is based on the N-alkylation of an arylamine by tert-butyl [2-(bromomethyl)aryl]carbamate to give the corresponding diamine, which is subsequently converted into a Troger's base derivative using paraformaldehyde in trifluoroacetic acid. The mild conditions of this approach allow

  报道了一种合成不对称取代的 Troger 碱衍生物的有效方法。该方法基于芳胺被[2-(溴甲基)芳基]氨基甲酸叔丁酯N-烷基化，得到相应的二胺，随后在三氟乙酸中使用多聚甲醛将其转化为Troger碱衍生物。这种方法的温和条件允许制备带有对还原条件敏感的吸电子官能团的 Troger 碱衍生物，正如以 62% 至 76% 的总产率制备 12 种 Troger 碱衍生物所证明的那样。