(R)-4-(hydroxy(phenyl)methyl)benzonitrile | 957770-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-(hydroxy(phenyl)methyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]benzonitrile
• CAS: 957770-94-4
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• 分子量: 209.247
• InChiKey: OWRXYWOWZYCGKX-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-70 °C
• 沸点：
  395.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 、 4-氰基苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R)-3-(3,5-diphenylphenyl)-2,2'-dihydroxy-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl 、 盐酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.17h， 以96%的产率得到(R)-4-(hydroxy(phenyl)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂催化醛的对映选择性烷基化和芳基化

  摘要：

  我们开发了一种有效且实用的方法，通过使用格氏试剂与四异丙醇钛的组合，对醛进行催化对映选择性烷基化和芳基化。格氏试剂和四异丙醇钛以约 1 的摩尔比混合。1:2。在由 BINOL 配体 4a 和 4b 以及四异丙醇钛原位形成的催化剂（2-4 mol%）存在下，所得混合钛试剂以高对映选择性（通常 >90% ee）和高产量。该方法适用于醛（R 1 CHO；R 1 = 芳基、杂芳基、1-烯基和烷基）和格氏试剂（R 2 MgX；R 2 = 伯烷基和芳基）的各种组合。因此，可以制备多种对映体富集的仲醇(R 1 CH*(OH)R 2 )。也已经证明可以使用官能化的芳基格氏试剂来生成高度官能化的二芳基甲醇。该方法的制备效用已通过以下事实表明：反应操作简单，可以毫无困难地在 10 毫摩尔规模上进行，并且配体可以很容易地回收。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090232

文献信息

• Application of a Heterogeneous Chiral Titanium Catalyst Derived from Silica-Supported 3-Aryl H₈-BINOL to Enantioselective Alkylation and Arylation of Aldehydes
  作者：Junichiro Akai、Satoshi Watanabe、Kumiko Michikawa、Toshiro Harada

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01625

  日期：2017.7.7

  derivative as a precursor, and the resulting silica-supported ligand (6 mol %) was employed in the enantioselective alkylation and arylation of aldehydes in the presence of Ti(OiPr)4. The reactions using Et2Zn, Et3B, and aryl Grignard reagents all afforded the corresponding adducts in high enantioselectivities and yields. The silica-immobilized titanium catalyst could be reused up to 14 times without appreciable

  使用氢硅烷衍生物作为前体，将3-芳基H 8 -BINOL接枝到硅胶表面，并将所得的二氧化硅负载的配体（6 mol％）用于在乙腈存在下的醛的对映选择性烷基化和芳基化。 Ti（O i Pr）4。使用Et 2 Zn，Et 3 B和芳基格氏试剂的反应均以高对映选择性和收率提供了相应的加合物。二氧化硅固定的钛催化剂可以重复使用多达14次，而不会明显降低活性。
• Addition reaction of arylboronic acids to aldehydes and α,β-unsaturated carbonyl compounds catalyzed by conventional palladium complexes in the presence of chloroform
  作者：Tetsuya Yamamoto、Michiko Iizuka、Hiroto Takenaka、Tetsuo Ohta、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.12.032

  日期：2009.4

  Arylboronic acids react with aldehydes and α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of a base and a catalytic amount of a palladium(0) complex with chloroform, affording the corresponding addition products in good yields, and chiral benzhydrol was obtained with up to 43% e.e. using (S,S)-bppm as a ligand. General palladium complexes have no catalytic activity without chloroform. Because chloroform

  芳基硼酸在碱和催化量的钯（0）与氯仿的存在下，与醛和α，β-不饱和羰基化合物反应，以高收率提供相应的加成产物，并获得了最高使用（S，S）-bppm作为配体的ee为43％。普通的钯配合物没有氯仿就没有催化活性。因为氯仿对于该反应是必不可少的，所以二氯甲基钯（II）会促进这些反应。
• Catalytic Enantioselective Arylation of Aldehydes by Using Functionalized Grignard Reagents Generated from Aryl Bromides
  作者：Toshiro Harada、Daisuke Itakura

  DOI：10.1055/s-0031-1289854

  日期：2011.12

  of functionalized diarylmethanols starting from aryl bromides and aldehydes. In the presence of (R)-3-(3,5-diphenylphenyl)BINOL (2 mol%) and titanium tetraisopropoxide, functionalized aryl Grignard reagents (FGArMgCl; FG = 3-F3C, 4-F3C, 3-Br, 3-CN, 4-CN), prepared in situ by treatment of the bromides with i-PrMgCl˙LiCl, undergo addition to aldehydes to give the corresponding functionalized diarylmethanols

  已经开发了一种有效的催化方法，用于从芳基溴化物和醛开始对映选择性合成官能化的二芳基甲醇。在（R）-3-（3,5-二苯基苯基）BINOL（2 mol％）和四异丙氧基钛的存在下，官能化的芳基格氏试剂（FGArMgCl; FG = 3-F 3 C，4-F 3 C，3-通过用i -PrMgCl 3 LiCl处理溴化物原位制备的Br，3-CN，4-CN）除醛以外，还以高对映选择性得到相应的官能化二芳基甲醇。 醛-芳基化-不对称催化-镁-钛
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Diarylmethanols from Aryl Bromides and Aldehydes by Using Organolithium Reagents
  作者：Yuya Nakagawa、Yusuke Muramatsu、Toshiro Harada

  DOI：10.1002/ejoc.201001254

  日期：2010.12

  developed for preparing enantio-enriched secondary alcohols by starting from aryl bromides and aldehydes. Aryl bromides were first treated with BuLi, and the resulting aryllithium reagents were mixed with titanium tetraisopropoxide and magnesium bromide. The reaction of aldehydes with the resulting mixed titanium reagents, in the presence of 3-(3,5-diphenylphenyl)-H 8 -BINOL (2 mol-%) and titanium

  已经开发了一种从芳基溴和醛开始制备富含对映体的仲醇的通用方法。芳基溴化物首先用 BuLi 处理，所得芳基锂试剂与四异丙醇钛和溴化镁混合。在 3-(3,5-二苯基苯基)-H 8 -BINOL (2 mol-%) 和四异丙醇钛存在下，醛与所得混合钛试剂反应，以高对映选择性和高产率提供相应的醇.
• Direct asymmetric catalytic 1,2-addition of RZnX to aldehydes promoted by AlMe3 and reversal of expected stereochemistry
  作者：Jonathan Shannon、David Bernier、Daniel Rawson、Simon Woodward

  DOI：10.1039/b710681e

  日期：——

  Addition of AlMe3 to commercial THF solutions of RZnX (R = aryl, functionalised aryl, vinyl; X = Br, I) simultaneously promotes Schlenk equilibria (leading to competent nucleophiles) and the formation of an Al–Zn-ligand catalyst delivering 80–90% ee for Ar1CH(OH)Ar2 formation from aldehydes.

  在 RZnX（R = 芳基、官能化芳基、乙烯基；X = Br、I）的商用 THF 溶液中加入 AlMe3，可同时促进 Schlenk 平衡（产生有效的亲核物）和 Al-Zn 配体催化剂的形成，从醛中生成 Ar1CH(OH)Ar2 的ee值高达 80-90%。