1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene borane | 1211417-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene borane
• 英文别名: [(C6H3(i-Pr)2)2C3H4N2]BH3
• CAS: 1211417-88-7
• 化学式: C₂₇H₄₁BN₂
• 分子量: 404.447
• InChiKey: ISNGEWHHTNZWPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene borane 在 di-tert-butyl peroxide 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]BH2
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾硼烷自由基的生成、结构和反应性的 EPR 研究

  摘要：

  N-杂环卡宾硼烷 (NHC-硼烷) 是一种新的“清洁”类试剂，适用于还原性自由基链转化。它们的结构非常适合通过包含不同的 NHC 环单元和适当放置不同的取代基来调整它们的反应性。EPR 光谱是为去除 BH(3) 氢原子之一而生成的以硼为中心的自由基获得的。此光谱数据与 DFT 计算相结合，表明 NHC-BH(2)* 自由基是平面 pi 离域物种。叔丁氧基自由基从 NHC-硼烷中提取氢原子的速度比以 C 为中心的自由基快 3 个数量级以上，尽管空间屏蔽 NHC-BH(3) 中心的速率显着下降。两个 NHC-硼基自由基的组合提供了 1, 2-双-NHC-乙硼烷的速率也强烈依赖于空间屏蔽。对于空间上不受阻碍的 NHC-硼烷，终止速率增加到扩散控制的极限。溴原子从烷基、烯丙基和苄基溴迅速转移到基于咪唑的 NHC-硼基自由基。然而，氯原子提取的效率要低得多，并且仅在空间上不受阻碍的 NHC-硼基与烯

  DOI：

  10.1021/ja909502q
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 、 硼烷 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene borane
  参考文献：
  名称：

  逐步的亲核取代作用，以饱和的具有硼-甲基键的N-杂环碳卤杂环烷

  摘要：

  硼烷与N-杂环卡宾的化合物是已知的，但是很少关注一起带有甲基和卤素部分的硼的NHC化合物。原因可以归因于在空气中点燃的有害甲基二氯硼烷（MeBCl 2）。我们在这里描述了通过SIDipp·BCl 3（2）的盐复分解反应方便地溶液相访问SIDipp·MeBCl 2（SIDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基）（3）与MeLi。的氯原子的置换3与分步加入的AgOTf导致形成SIDipp·MeBCl（OTF）（的4）和SIDipp·MEB（OTF）2（5）。在4的情况下，硼原子上的所有取代基均不同。随后，我们将合成方法扩展到the酰胺体系，并通过PhC（N t Bu）2 BCl 2（6）与MeLi的反应制备了PhC（N t Bu）2 B（Me）Cl（7）。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00691

文献信息

• Characterization of the Ligand Properties of Donor‐stabilized Pnictogenyltrielanes
  作者：Robert Szlosek、Amelie Sophie Niefanger、Gábor Balázs、Michael Seidl、Alexey Y. Timoshkin、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/chem.202303603

  日期：2024.2.26

  The syntheses and characterizations of alkyl-substituted compounds IDipp ⋅ BH2ER2 (E=P, As; R=alkyl) are presented. Together with other donor-stabilized pnictogenyltrielanes, these compounds were reacted with Ni(CO)4 and their ligand properties evaluated regarding the steric and electronic nature of this class of compounds. According to the corresponding Tolman Electronic Parameters, the compounds

  介绍了烷基取代化合物 IDipp ⋅ BH 2 ER 2 (E=P, As;R=烷基) 的合成和表征。这些化合物与其他供体稳定的硝基三烷一起与 Ni(CO) 4反应，并根据此类化合物的空间和电子性质评估其配体性质。根据相应的托尔曼电子参数，这些化合物比常规膦更富电子，并且可以轻松修改其空间和电子需求。
• Access to NHC–Boryl Mono‐ and Bis‐Selenide and Utility as Mild Selenium Transfer Reagent Including to the C−F Bond
  作者：Gargi Kundu、P. R. Amrutha、Srinu Tothadi、Sakya S. Sen

  DOI：10.1002/chem.202302984

  日期：2024.1.26

  Reactions of 5‐SIDipp ⋅ BH₃ (5‐SIDipp=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)‐imidazolin‐2‐ylidene) (1) with diphenyldiselenide provide access to 5‐SIDipp–boryl mono‐ (5‐SIDipp ⋅ BH₂SePh) (2) and bis‐selenide (5‐SIDipp ⋅ BH(SePh)₂) (3). The facile cleavage of the B−Se bond makes 2 a neutral source of selenium nucleophiles in substitutions reactions with benzyl bromides, and provide access to the corresponding selenoethers. The direct transformations of one of the C(sp²)−F bonds of C₅F₅N and C₆F₅CF₃ to C−Se bonds have also been achieved by the use of 2 without employing transition‐metal catalysts. While it was previously established that C₆F₆ could undergo complete defluoroselenation under harsh conditions, we successfully achieved partial defluorination of C₆F₆ by employing 2 as a mild selenide transfer reagent. During the formation of C−Se bonds through the cleavage of C−F bonds, the potential by‐product NHC ⋅ BH₂F undergoes ring expansion of the NHC, leading to the formation of the six‐membered diaazafluoroborinane (7).

  摘要5-SIDipp⋅BH3（5-SIDipp=1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-咪唑啉-2-亚基）（1）与二苯基二硒化物的反应提供了 5-SIDipp-硼酰单（5-SIDipp⋅BH2SePh）（2）和双硒化物（5-SIDipp⋅BH(SePh)2）（3）的途径。B-Se 键的简易裂解使 2 成为苄基溴取代反应中硒亲核的中性来源，并提供了获得相应硒醚的途径。使用 2 还可以将 C5F5N 和 C6F5CF3 的一个 C（sp2）-F 键直接转化为 C-Se 键，而无需使用过渡金属催化剂。虽然之前已经证实 C6F6 可以在苛刻条件下发生完全脱氟硒化反应，但我们通过使用 2 作为温和的硒化转移试剂，成功地实现了 的部分脱氟化反应。在通过裂解 C-F 键形成 C-Se 键的过程中，潜在的副产物 NHC⋅BH2F 会发生 NHC 的环扩张，从而形成六元重氮氟硼烷 (7)。