(2R,4S)-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethyl-pentanal | 139627-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,4S)-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethyl-pentanal
• 英文别名: (2R,4S)-1-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethylpentanal；(2R,4S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylpentanal；(2R,4S)-1-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2,4-dimethylpentanal；(2R,4S)-5-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentanal；(2R,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 139627-93-3；101032-58-0；105859-76-5；107173-24-0；147782-81-8
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: POGBBYHGSALOJV-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethyl-pentanal 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanoic acid [(S)-3-((4S,5R)-5-{(3E,5E)-(R)-7-ethyl-10-[2-((5S,7S)-8-hydroxy-5,7-dimethyl-octyl)-[1,3]dioxolan-2-yl]-3-methyl-deca-3,5-dienyl}-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-methoxymethoxy-propyl]-amide
  参考文献：
  名称：

  （+）-Myxovirescine M 2的高度收敛的全合成。初步沟通

  摘要：

  抗生素myxovirescine中号2从7个积木（合成1 - 7，方案1），其中所采用的下列手性起始材料：（小号） -苹果酸，（+） - d-核糖酸内酯，（小号）-2- （羟甲基）丁酸酯和（2 R，4 S）-5-羟基-2,4-二甲基戊酸酯。三个新的亲核试剂，8 - 10，用于CC键形成已被使用。合成的关键步骤是：烷基硼烷与乙烯基溴（4 + 12e 13）之间的Suzuki偶联，朱莉娅（Julia） 烯醛（14 + 17 18）和山口大内酯化以形成28元内酯（18 19）。这种极其会聚的合成方法将允许制备31种已知的粘液新霉素分子。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740846
• 作为产物：
  描述：

  2,4 -二甲基戊二酸 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.92h， 生成 (2R,4S)-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Sefkow, Michael; Neidlein, Axel; Sommerfeld, Thimo, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 7, p. 719 - 730

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of (−)-atrop-Abyssomicin C
  作者：Filip Bihelovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1002/anie.201108223

  日期：2012.6.4

  Rolling in the deep: An enantioselective synthesis of a marine antibiotic (−)‐atrop‐abyssomicin C (see scheme) is described. The key steps of the synthetic sequence are the application of dual catalysis in the formation of the cyclohexane core, the gold‐catalyzed formation of a tricyclic spirotetronate unit, and a highly efficient eleven‐membered ring closure by a Nozaki–Hiyama–Kishi reaction.

  滚滚深海：描述了海洋抗生素（-）-阿托品-Abyssomicin C（参见方案）的对映选择性合成。合成过程的关键步骤是在环己烷核的形成中应用双重催化，在三环螺环膦酸酯单元中金催化的形成以及通过Nozaki–Hiyama–Kishi反应的高效十一元闭环。
• On the Asymmetric Induction in Proline-Catalyzed Aldol Reactions: Reagent-Controlled Addition Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxane-5-one to Acyclic Chiral α-Branched Aldehydes
  作者：Jasna Marjanovic Trajkovic、Vesna Milanovic、Zorana Ferjancic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1002/ejoc.201701073

  日期：2017.11.9

  Proline-catalyzed aldol addition reactions of 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5-one to chiral aldehydes proceed under reagent stereocontrol (in both matched and mismatched cases) if aldehyde α-oxy or α-amino substituents are acyclic. For cyclic substituents, the stereochemical outcome of the aldolization in mismatched cases is difficult to predict.

  如果醛的α-氧基或α-氨基取代基是无环的，则在试剂立体控制下（在匹配和不匹配的情况下），脯氨酸催化的2，2-二甲基-1，3-二恶烷-5-酮与手性醛的羟醛加成反应。对于环状取代基，在不匹配的情况下醛醇缩合的立体化学结果很难预测。
• Total synthesis and biological evaluation of (−)-atrop–abyssomicin C
  作者：Filip Bihelovic、Ivanka Karadzic、Radomir Matovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1039/c3ob40692j

  日期：——

  Enantioselective synthesis of a marine antibiotic (−)-atrop–abyssomicin C was accomplished in 21 steps, in 1.8% overall yield (4%, based on the recovered starting material). The key steps of the synthesis are the formation of the functionalized cyclohexane core by an organocatalyzed Tsuji–Trost reaction, the formation of a tricyclic spirotetronate unit by a gold-catalyzed reaction sequence and the

  对映体选择性合成海洋抗生素（-）-atrop-Abyssomicin C分21步完成，总收率为1.8％（基于回收的原料为4％）。合成的关键步骤是通过有机催化的Tsuji-Trost反应形成官能化的环己烷核芯，通过金催化的反应序列形成三环螺环膦酸酯单元，以及由Nozaki-Hiyama进行的高效十一元闭环反应–基石反应。生物测试表明，所有的阿霉素衍生物均具有较强的抗菌活性。甲氧西林抗金黄色葡萄球菌菌株；然而，它们也被证明对恶性和正常体细胞均具有细胞毒性。
• Synthetic studies of GKK1032s: the asymmetric synthesis of the decahydrofluorene skeleton via a novel cyclization of silyl enol ether and sequential retro Diels–Alder and intramolecular Diels–Alder reactions
  作者：Hiromi Uchiro、Ryo Kato、Yoshikazu Sakuma、Yohei Takagi、Yoshikazu Arai、Daiju Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.069

  日期：2011.11

  decahydrofluorene skeleton of GKK1032s. The C-ring was constructed by intramolecular cyclization reaction between a chiral epoxide and silyl enol ether, and the dienophile moiety was introduced concurrently. In addition, the AB-rings were stereoselectively constructed using novel sequential retro Diels–Alder (DA) and intramolecular Diels–Alder (IMDA) reactions. Several further modifications of the IMDA adduct were

  GKK1032s，其从青霉属sp。的培养液中分离。GKK1032，表现出抗肿瘤活性。我们构建了GKK1032的完全精心设计的十氢芴骨架。通过手性环氧化物和甲硅烷基烯醇醚之间的分子内环化反应构建C环，并同时引入亲二烯体部分。此外，AB环是使用新型顺序逆向Diels-Alder（DA）和分子内Diels-Alder（IMDA）反应立体选择性地构建的。对IMDA加合物进行了数种进一步的修饰，导致所需的羟基酯（包括9个立体中心）的不对称合成。
• Genome-based discovery and total synthesis of janustatins, potent cytotoxins from a plant-associated bacterium
  作者：Reiko Ueoka、Philipp Sondermann、Stefan Leopold-Messer、Yizhou Liu、Rei Suo、Agneya Bhushan、Lida Vadakumchery、Ute Greczmiel、Yoko Yashiroda、Hiromi Kimura、Shinichi Nishimura、Yojiro Hoshikawa、Minoru Yoshida、Annette Oxenius、Shigeki Matsunaga、R. Thomas Williamson、Erick M. Carreira、Jörn Piel

  DOI：10.1038/s41557-022-01020-0

  日期：2022.10

  with potent cytotoxicity that are produced in minute quantities. A combination of MS and two-dimensional NMR experiments, density functional theory calculations of 13C chemical shifts and semiquantitative interpretation of transverse rotating-frame Overhauser effect spectroscopy data were conducted to determine the relative configuration, which enabled the total synthesis of both enantiomers and assignment

  宿主相关细菌越来越被认为是具有前所未有的化学支架的生物活性天然产物的尚未开发的来源。最近发现的一个例子是与植物根相关的海洋细菌Gynuella sunshinyii ，属于海洋螺菌目 (Oceanospirillales)，其化学研究尚未充分。它的基因组包含至少 22 个生物合成基因簇，表明其具有丰富且大多未表征的专门代谢。在这里，对非经典聚酮合酶簇的计算机化学预测导致了贾努他汀的发现，这是一种结构上前所未有的聚酮生物碱，具有强大的细胞毒性，且产量极微。结合MS和二维NMR实验、 13 C化学位移的密度泛函理论计算和横向旋转框架欧豪瑟效应光谱数据的半定量解释，确定了相对构型，从而实现了两种对映体的全合成和归属的绝对配置。 Janusstatins 具有以前未知的吡啶二氢吡喃酮杂环和不寻常的生物活性，包括在亚纳摩尔浓度下延迟、同步的细胞死亡。