4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1037742-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1037742-95-2
• 化学式: C₁₇H₂₇BO₂
• 分子量: 274.211
• InChiKey: RDFNXOQAYHOWOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.5±21.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.08h， 生成 (R)-4-phenyloctan-3-one
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原/镍催化对映异构酰基与有机三氟硼酸酯交叉偶联合成手性 α-芳基酮

  摘要：

  开发了光氧化还原/镍催化的对映会聚酰基交叉偶联，用于在温和中性条件下合成烯醇化手性 α-芳基酮。实现了中等到高产率和良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04004
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-chloropentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 PhMgX 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  不稳定的有机铁化合物的制备、结构和反应性。铁催化交叉偶联反应的意义

  摘要：

  提出了一系列前所未有的形式氧化态 -2、0、+1、+2 和 +3 的有机铁配合物，它们在很大程度上缺乏稳定配体，并且部分地也是电子不饱和的（14-、16-、 17 和 18 电子计数）。具体而言，结果表明，无法进行 β-氢化物消除的亲核试剂，如 MeLi、PhLi 或 PhMgBr，会迅速将 Fe(3+) 还原为 Fe(2+)，然后彻底烷基化金属中心。所得均质有机铁酸盐络合物 [(Me 4Fe)(MeLi)][Li(OEt 2)] 2 ( 3) 和 [Ph 4Fe][Li(Et 2O) 2][Li(1,4-二恶烷)] ( 5 ) 可以通过 X 射线晶体结构分析来表征。然而，这些异常敏感的化合物仅具有中等亲核性，仅将其有机配体转移到活化的亲电子试剂上，同时不能烷基化（杂）芳基卤化物，除非它们非常缺电子。形成鲜明对比的是，带有适合 β-氢化物消除的烷基残基的格氏试剂将 FeX n (n = 2

  DOI：

  10.1021/ja801466t

文献信息

• C(sp³)–H Selective Benzylic Borylation by In Situ Reduced Ultrasmall Ni Species on CeO₂
  作者：Daichi Yoshii、Takafumi Yatabe、Tomohiro Yabe、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.1c00185

  日期：2021.2.19

  efficient heterogeneous catalyst for the selective borylation of benzylic C(sp3)–H bonds of alkylarenes including secondary derivatives, using pinacolborane as the borylating agent. A thorough physicochemical analysis reveals that in situ reduced ultrasmall Ni species on CeO2 during the reaction are the actual active species responsible for the borylation.

  在本文中，我们报道了使用频哪醇硼烷作为硼化剂，负载在CeO 2上的高度分散的Ni氢氧化物可作为一种有效的非均相催化剂，用于烷基芳烃的苄基C（sp 3）-H键的选择性硼化，包括二级衍生物。彻底的理化分析表明，反应过程中CeO 2上原位还原的超小Ni物种是负责硼化反应的实际活性物种。
• Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Borylation of Racemic Secondary Benzylic Electrophiles
  作者：Zhaobin Wang、Shoshana Bachman、Alexander S. Dudnik、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201806015

  日期：2018.10.26

  been reports of the application of chiral nickel catalysts to the corresponding reactions with heteroatom nucleophiles to produce carbon–heteroatom bonds with good enantioselectivity. Herein, we establish that a chiral nickel/pybox catalyst can borylate racemic secondary benzylic chlorides to provide enantioenriched benzylic boronic esters, a highly useful family of compounds in organic synthesis.

  镍催化的交叉偶联已成为迄今为止使用外消旋烷基卤化物作为亲电试剂实现对映收敛的碳-碳键形成的最通用的方法。相反，尚未有报道将手性镍催化剂用于与杂原子亲核试剂进行相应反应以产生具有良好对映选择性的碳-杂原子键的报道。在本文中，我们建立了一种手性镍/ pybox催化剂可以使外消旋仲苄基氯离子化，以提供对映体富集的苄基硼酸酯，这是有机合成中非常有用的一族化合物。该方法显示出良好的官能团相容性（例如，不受吲哚，酮，叔胺或未活化的烷基溴的存在的影响），以及两种催化剂组分（NiCl2（甘醇二甲醚和pybox配体）可商购。
• <scp>Markovnikov‐Selective</scp> Hydroboration of Aryl Alkenes Enabled by a Simple Nickel Salt
  作者：Tianfen Liu、Chuhan Li、Jiahui Bai、Panke Zhang、Yinlong Guo、Xiaoming Wang

  DOI：10.1002/cjoc.202200244

  日期：2022.9.15

  reactions catalyzed by earth-abundant metals is one of the principal goals in homogeneous catalysis. However, so far most of the protocols are still plagued by sophisticated ligands, hazardous activators, high catalyst loading (1—10 mol%) and/or multistep synthesis of the metal complexes in the process development. Consequently, the development of earth-abundant metal catalysts with high activity from commercially

  地球上丰富的金属催化合成反应的可持续发展是均相催化的主要目标之一。然而，到目前为止，大多数协议仍然受到复杂配体、危险活化剂、高催化剂负载 (1-10 mol%) 和/或工艺开发中金属配合物的多步合成的困扰。因此，从可商购的金属盐中开发具有高活性的地球丰富的金属催化剂对于贱金属催化合成方法的实际应用是非常可取的。在此，我们报告了由催化量的 Ni(acac) 2的混合物原位生成的催化剂（低至 0.005 mol%）和 CsF，被发现对乙烯基芳烃（包括 1,1-二取代乙烯基芳烃和内烯烃）的马尔科夫尼科夫选择性硼氢化反应具有高活性，以优异的收率提供范围广泛的硼酸仲和叔烷基酯。机械实验表明，这种催化成功的关键是使用 CsF，它与频哪醇硼烷结合作为 Ni(acac) 2的有效活化剂，可能在原位生成亚稳态 Ni 纳米颗粒，在催化硼氢化反应中表现出高活性（吨高达 18800）。
• Access to Diverse Organoborons by α-Deprotonation and Functionalization of Benzylboronates
  作者：Hao Jin、Jinhui Han、Xirong Liu、Chao Feng、Miao Zhan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01465

  日期：2023.6.9

  here is a simple and efficient method to prepare organoboron compounds through α-deprotonation and functionalization of benzylboronates. In addition to alkyl halides, chlorosilane, deuterium oxide, and trifluoromethyl alkene could also serve as electrophiles in this approach. Notably, the boryl group enables high diastereoselectivities when unsymmetrical secondary α-bromoesters are used. This methodology

  本文介绍的是一种通过硼酸苄酯的 α-去质子化和功能化制备有机硼化合物的简单有效的方法。除了卤代烷，氯硅烷、氧化氘和三氟甲基烯烃也可以作为该方法中的亲电子试剂。值得注意的是，当使用不对称仲 α-溴代酯时，硼基能够实现高非对映选择性。该方法具有广泛的底物范围和高原子效率，并为合成苄基硼酸酯提供了一种替代的 C-C 键断开。
• Heteroleptic Nickel Complexes for the Markovnikov-Selective Hydroboration of Styrenes
  作者：Eric E. Touney、Ryan Van Hoveln、Carl T. Buttke、Michael D. Freidberg、Ilia A. Guzei、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00652

  日期：2016.10.24

  First-row transition metal catalysis offers a cheaper, more environmentally sustainable alternative to second- and third-row transition metal catalysts. Nickel has shown great promise as a tool for the borylation of unsaturated compounds to yield boronic esters, but Markovnikov-selective hydroborations of simple styrenes have not been well-explored. Herein, we report the synthesis of benzyl boronic esters via nickel-catalyzed hydroboration of styrenes using a heteroleptic N-heterocyclic carbene (NHC)-phosphine nickel complex, IMes(Cy3P)NiCl2. The IMes(Cy3P)NiCl2 complex displays a broad substrate scope and maintains the integrity of yield and regioselectivity when challenged with substrates bearing increased steric hindrance. The heteroleptic complexes also tolerate both electron-withdrawing and-donating groups, in contrast to traditional bis-phosphine and Ni(0) complexes.