2-(3-diazo-2-oxopropyl)-2-methyldithiolane | 281681-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-(3-diazo-2-oxopropyl)-2-methyldithiolane
• 英文别名: 1-Diazo-3-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)propan-2-one
• CAS: 281681-61-6
• 化学式: C₇H₁₀N₂OS₂
• 分子量: 202.301
• InChiKey: NKDUHIMQHGYBNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-diazo-2-oxopropyl)-2-methyldithiolane 在 dirhodium tetraacetate 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硫缩醛环通过双环叶立德的扩环。质子亲核试剂对叶立德中间体的影响

  摘要：

  2-（3-重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9a，2-（4-重氮-3-氧代丁烷-2-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9c和2-（3 -重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基-1,3-二硫杂环丁烷9b与Rh（2）（OAc）（4）得到三碳环扩环产物dithiocan-2-en-1-one分别参见图13a，13c和二硫南-2-烯-1-酮13b。2-（5-重氮-4-氧杂戊基）-2-甲基二硫杂环戊烷9e也给出了五碳环扩环产物二硫南-3-en-1-one 13e和5-亚甲基二硫烷-1-one 13'e。另一方面，2-（4-重氮-3-氧丁基）-2-甲基二硫杂环戊烷9d在AcOH的存在下反应，得到被乙酰氧基取代的四碳扩环产物16d。另外，在不存在AcOH的条件下，2-（3-重氮-2-氧丙基）-2-甲基-3-氧杂硫杂环戊烷9f的反应通过α-氨基苯甲酸产生4-氧杂-7-硫代硫烷-2-en-1-one

  DOI：

  10.1021/jo991775x
• 作为产物：
  描述：

  (2-Methyl-1,3-dithiolan-2-yl)essigsaeure-ethylester 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-(3-diazo-2-oxopropyl)-2-methyldithiolane
  参考文献：
  名称：

  硫缩醛环通过双环叶立德的扩环。质子亲核试剂对叶立德中间体的影响

  摘要：

  2-（3-重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9a，2-（4-重氮-3-氧代丁烷-2-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9c和2-（3 -重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基-1,3-二硫杂环丁烷9b与Rh（2）（OAc）（4）得到三碳环扩环产物dithiocan-2-en-1-one分别参见图13a，13c和二硫南-2-烯-1-酮13b。2-（5-重氮-4-氧杂戊基）-2-甲基二硫杂环戊烷9e也给出了五碳环扩环产物二硫南-3-en-1-one 13e和5-亚甲基二硫烷-1-one 13'e。另一方面，2-（4-重氮-3-氧丁基）-2-甲基二硫杂环戊烷9d在AcOH的存在下反应，得到被乙酰氧基取代的四碳扩环产物16d。另外，在不存在AcOH的条件下，2-（3-重氮-2-氧丙基）-2-甲基-3-氧杂硫杂环戊烷9f的反应通过α-氨基苯甲酸产生4-氧杂-7-硫代硫烷-2-en-1-one

  DOI：

  10.1021/jo991775x

文献信息

• Carbon−Carbon Bond-Forming Reaction of Cyclic Sulfonium Ylides Stabilized by a Carbonyl Group
  作者：Yuichi Sawada、Akira Oku

  DOI：10.1021/jo0498009

  日期：2004.4.1

  bearing a cyclic dithioacetal, in the presence of aldehyde and ClTi(Oi-Pr)3, afforded both or one of the CC-bonded products, i.e., ring-enlarged enone 2 and ring-transformed thiophenone 3, that were formed between aldehyde and intermediate bicyclosulfonium ylide. The stereochemistry of the exocyclic CC bond in the products was exclusively Z. The sulfonium atom that transiently composed the ylide was incorporated

  在醛和ClTi（O i- Pr）3的存在下，铑（II）催化的带有环二硫缩醛的重氮酮1和5的分解，可得到这两个C C键合产物，即扩环的烯酮在醛和中间体双环ulf内鎓盐之间形成的2和环转化的噻吩3。产物中环外C C键的立体化学仅为Z。瞬时组成叶立德的sulf原子被掺入产物中，但未形成环氧乙烷。