4-ethynylphenyl azide | 14989-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-ethynylphenyl azide
• 英文别名: 1-azido-4-ethynylbenzene
• CAS: 14989-91-4
• 化学式: C₈H₅N₃
• 分子量: 143.148
• InChiKey: FZPDUYFFDCHJCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethynylphenyl azide 在 2-(bis(4-methoxyphenyl)phosphanyl)-5-methylbenzenesulfonamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到4-乙炔基苯胺
  参考文献：
  名称：

  邻膦基芳烃磺酰胺介导的芳基和烷基叠氮化物的施陶丁格还原

  摘要：

  有机叠氮化物的常规施陶丁格还原对芳基或庞大的脂肪族叠氮化物是缓慢的。此外，施陶丁格还原通常需要大量过量的水来促进氮杂叶立德中间体分解成氧化膦和胺产物。为了克服上述挑战，我们设计了一种具有邻位-SO 2 NH 2取代基的新型三芳基膦试剂2c 。在此，我们报道了这种膦试剂能够在无水或湿溶剂中介导芳基和烷基叠氮化物的施陶丁格还原。在所有情况下（即使在 0.01 M 的稀释浓度下）都获得了良好的产量。B-TAP的形成，一种环状氮杂-叶立德代替氧化膦，消除了施陶丁格还原中对水的需求。此外，计算研究表明，邻-SO 2 NH 2基团对氮杂叶立德的分子内质子化在动力学上是有利的，并且是加速芳基叠氮化物施陶丁格还原的原因。

  DOI：

  10.3390/molecules27175707
• 作为产物：
  描述：

  4-trimethylsilylethynylphenyl azide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到4-ethynylphenyl azide
  参考文献：
  名称：

  1,2-二苯基乙炔的区域异构重氮叠氮化物的光解作用通过基质分离光谱法和DFT计算进行研究。

  摘要：

  一系列1,2-二苯基乙炔的重氮化物在低温下在基质中光解，并通过IR，UV / vis方法与ESR研究相结合来表征瞬态光产物。理论计算还用于了解实验结果。在苯基叠氮化物上引入苯基乙炔基对光化学途径的影响很小。因此，在光激发下，（苯基乙炔基）苯基叠氮化物提供了相应的三重态氮，其与相应的氮杂环庚七烯处于光平衡中。与之形成鲜明对比的是，叠氮基苯基乙炔基不仅对叠氮化物的光化学途径表现出显着的影响，而且对光产物的电子和分子结构也表现出显着的影响。作用方式取决于二苯基乙炔单元中叠氮化物基团的相对位置。每当两个叠氮化物基团相对于彼此处于共轭位置时，例如在p，p'-，o，o'-和p，o'-bis（叠氮化物）中，叠氮化物总是导致形成a quinoidal diimine diradical，其中不成对的电子在π共轭中广泛离域。当将叠氮化物基团引入间位时，情况发生了相当大的变化。因此，在m.m′-异构体的光解中

  DOI：

  10.1039/b308138a

文献信息

• Modular synthesis of bis- and tris-1,2,3-triazoles by permutable sequential azide–aryne and azide–alkyne cycloadditions
  作者：Suguru Yoshida、Takako Nonaka、Takamoto Morita、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1039/c4ob01654h

  日期：——

  the basis of sequential azide–aryne and azide–alkyne cycloadditions. The key to success was efficient halogen–metal exchange reaction-mediated generation of aryne from ortho-iodoaryl triflates bearing a base-sensitive terminal alkyne moiety, which was achieved using trimethylsilylmethyl Grignard reagent.

  在顺序叠氮化物-芳烃和叠氮化合物-炔烃环加成反应的基础上，开发了包括苯并三唑结构在内的双-和三-1,2,3-三唑的模块化合成方法。成功的关键是由卤素-金属交换反应介导的从带有碱敏性末端炔基部分的邻碘代芳基三氟甲磺酸酯生成芳烃，这是使用三甲基甲硅烷基甲基格氏试剂实现的。
• Generation of cycloheptynes and cyclooctynes via a sulfoxide–magnesium exchange reaction of readily synthesized 2-sulfinylcycloalkenyl triflates
  作者：Suguru Yoshida、Fumika Karaki、Keisuke Uchida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1039/c5cc01784j

  日期：——

  Cycloheptynes and cyclooctynes have been efficiently generated via a sulfoxide–magnesium exchange reaction of readily synthesized 2-sulfinylcycloalkenyl triflates.

  环庚烯和环庚炔已通过易于合成的2-磺酰基环烯基三氟甲磺酸酯的亚砜-镁交换反应高效生成。
• 1,3-Diphenyldisiloxane Enables Additive-Free Redox Recycling Reactions and Catalysis with Triphenylphosphine
  作者：Courtney C. Aldrich、Joseph A. Buonomo、Malcolm S. Cole、Carter G. Eiden

  DOI：10.1055/s-0040-1707345

  日期：2020.12

  variants of the Wittig olefination, Appel halogenation, and Staudinger reduction. Triphenylphosphine-promoted catalytic recycling reactions were also facilitated by DPDS. Additive-free triphenylphosphine-promoted catalytic Staudinger reductions could even be performed at ambient temperature due to the rapid nature of phosphinimine reduction, for which we characterized kinetic and thermodynamic parameters

  摘要 最近报道的用1，3-二苯基二硅氧烷（DPDS）对氧化膦进行化学选择性还原开辟了在催化体系中无添加剂还原氧化膦的可能性。本文中，我们公开了使用这种新的还原剂作为维蒂希，施陶丁格和酒精取代反应中磷氧化还原循环的促进剂。DPDS已成功用于Wittig烯烃化，Appel卤化和Staudinger还原的室温无添加剂氧化还原循环变体。DPDS还促进了三苯膦促进的催化循环反应。由于膦亚胺还原的快速性质，无添加剂三苯膦促进的Staudinger催化还原甚至可以在环境温度下进行，为此我们表征了动力学和热力学参数。
• Multicolor Cocktail for Breast Cancer Multiplex Phenotype Targeting and Diagnosis Using Bioorthogonal Surface-Enhanced Raman Scattering Nanoprobes
  作者：Jing Wang、Duanwei Liang、Jie Feng、Xinjing Tang

  DOI：10.1021/acs.analchem.9b01382

  日期：2019.9.3

  biomarkers expressed on tumor cells are in high demand for diagnosis and treatment, but they are still a challenge. Herein, we designed three new bioorthogonal surface-enhanced Raman scattering (SERS) nanoprobes and successfully applied the cocktail of them for MDA-MB-231 and MCF-7 breast cancer multiplex phenotype detection. The SERS nanoprobes containing Raman reporters with diynl, azide, or cyano

  对癌症的早期精确诊断对于实现具有最小毒性作用的更有效的治疗干预至关重要。在治疗过程中，患者之间和个体内部的癌症表型也可能发生很大变化。肿瘤细胞上表达的特定生物标志物的鉴定和表征对诊断和治疗有很高的要求，但它们仍然是一个挑战。本文中，我们设计了三种新型的生物正交表面增强拉曼散射（SERS）纳米探针，并将它们的混合物成功用于MDA-MB-231和MCF-7乳腺癌多重表型检测。SERS纳米探针包含带有二炔基，叠氮基或氰基基团的拉曼报告分子，在2205、2120和2230 cm –1处显示出明显的拉曼位移峰。分别位于生物学拉曼沉默区。包括寡核苷酸适体（AS1411），精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸（RGD）肽和归巢细胞粘附分子抗体（抗CD44）在内的三个目标配体分别与纳米探针偶联，具有主动识别能力。纳米探针混合物表现出最小的细胞毒性，同时对MDA-MB-231和MCF-7细胞进行了多重表型成像。通过电感
• Cascade Cross‐Coupling/Spirocyclization/Formal [4+2] Cycloaddition Reactions of 3‐(2‐Isocyanoethyl)Indoles with Aromatic Azides: Access to Polycyclic Spiroindolines Bearing A Pentasubstituted Guanidine Moiety
  作者：Man‐Zhen Gu、Yan‐Qiu Deng、Xi‐Ting Zhang、Xiao‐Tong Lin、Yi‐Bing Xu、Xiao‐Wei Hu、Xin‐Ni Liu、Yi‐Lin Zheng、Guo‐Shu Chen、Yun‐Lin Liu

  DOI：10.1002/adsc.202201168

  日期：2022.12.20

  A rhodium-catalyzed cascade cross-coupling/spirocyclization/formal [4+2] cycloaddition reaction of 3-(2-isocyanoethyl)indoles with aromatic azides is developed, providing a general synthetic protocol to polycyclic spiroindolines bearing a pentasubstituted guanidine moiety with moderate to excellent yields. This transformation is highly effective since one C−C, one C=N, three C−N bonds as well as two

  开发了 3-(2-异氰基乙基) 吲哚与芳香叠氮化物的铑催化级联交叉偶联/螺环化/形式 [4+2] 环加成反应，为带有五取代胍部分的多环螺吲哚提供了一种通用的合成方案，具有中等至优良的产量。这种转化非常有效，因为一步构建了一个 C−C、一个 C=N、三个 C−N 键以及两个新环。更重要的是，这项工作代表了 3-(2-异氰乙基) 吲哚的新反应模式，因此构成了对 3-(2-异氰乙基) 吲哚化学的有价值的补充。