4-(4-chlorophenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide | 929878-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4-chlorophenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
• 英文别名: 4-(4-Chlorophenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4h1,2-oxazine 2-oxide；4-(4-chlorophenyl)-3,6,6-trimethyl-2-oxido-4,5-dihydrooxazin-2-ium
• CAS: 929878-89-7
• 化学式: C₁₃H₁₆ClNO₂
• 分子量: 253.729
• InChiKey: BNVLBIOVLKVYRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-69 °C
• 沸点：
  355.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-chlorophenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide 在 溶剂黄146 作用下， 以84%的产率得到4-(4-chlorophenyl)-2,2,5-trimethyl-2,3-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  使用 Raney® 镍/AcOH 系统将六元环硝基化合物还原脱氮生成密集取代的二氢呋喃

  摘要：

  开发了通过六元环状硝基化合物的还原脱氮/环收缩合成 2,3-二氢呋喃的方案。该工艺利用廉价的 Raney® 镍作为催化剂和化学计量试剂，无需高压设备。产品以高纯度形成，通常不需要柱色谱法。对底物范围、官能团耐受性和机制进行了研究。所开发的方法提供了一种直接的两步从硝基苯乙烯和烯烃制备密集取代的2,3-二氢呋喃的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300573
• 作为产物：
  描述：

  5-chloro-4-(4-chlorophenyl)-2-methyl-5-nitrosohexan-2-ol 在 四丁基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以83 %的产率得到4-(4-chlorophenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  羟基取代偕氯亚硝基化合物生成异恶唑啉 N-氧化物和 5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪 N-氧化物的可逆 pH 依赖性环化

  摘要：

  羟基取代的偕氯亚硝基化合物在碱的作用下环化得到环状硝基化合物，即异恶唑啉N-氧化物和5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪N-氧化物。该过程是可逆的，即环化产物在氯化氢作用下再生氯亚硝基化合物。开发了一种使用标题反应从羟醛合成环状硝基化合物的方法。利用紫外-可见光和红外监测以及量子化学计算结果研究了环化机理并确定了该过程的动力学参数。

  DOI：

  10.1007/s11172-024-4247-1

文献信息

• A General Metal-Assisted Synthesis of α-Halo Oxime Ethers from Nitronates and Nitro Compounds
  作者：Alexey Yu. Sukhorukov、Maria A. Kapatsyna、Tammy Lim Ting Yi、Hyeong Ryool Park、Yana A. Naumovich、Petr A. Zhmurov、Yulia A. Khomutova、Sema L. Ioffe、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1002/ejoc.201403083

  日期：2014.12

  α-halo oxime ethers from readily accessible nitronates and nitro compounds via bis(oxy)enamines is reported. A key step of the strategy involves the unprecedented reaction of bis(oxy)enamines with a metal (Co, Zn, Mg, Mn) halide that acts as both a promoter and halide (Br, I, Cl) source. A variety of cyclic and acyclic ethers of α-halo oximes, including previously unavailable trimethylsilyl ethers of α-iodo

  报道了一种通过双（氧）烯胺从容易获得的硝基化合物和硝基化合物合成 α-卤代肟醚的方法。该策略的一个关键步骤涉及双（氧）烯胺与金属（Co、Zn、Mg、Mn）卤化物的前所未有的反应，该卤化物既作为促进剂又作为卤化物（Br、I、Cl）源。各种 α-卤代肟的环状和非环状醚，包括以前无法获得的 α-碘肟的三甲基甲硅烷基醚，已经以良好到高的产率合成。
• Reaction of N,N-Dioxyenamines with Anhydrides of Carboxylic and Sulfonic Acids; A New Method for the Synthesis of α-Hydroxyoxime Derivatives
  作者：Alexey Lesiv、Andrey Tabolin、Sema Ioffe

  DOI：10.1055/s-0029-1216907

  日期：2009.9

  The reactions of N,N-dioxyenamines with carboxylic and sulfonic acid anhydrides were investigated. A new method for the synthesis of α-hydroxyoxime derivatives via the reaction of N,N-dioxyenamines with trifluoroacetic anhydride is described. 1,2-oxazine - trifluoroacetic anhydride - hydroxyoxime - enamine - rearrangement

  研究了N，N-二氧化烯胺与羧酸酐和磺酸酐的反应。描述了一种通过N，N-二氧化烯胺与三氟乙酸酐反应合成α-羟基肟衍生物的新方法。 1,2-恶嗪-三氟乙酸酐-羟基肟-烯胺-重排
• Tandem Deoxygenation/Halogenation of <i>N</i> -Oxides Under Acylation Conditions: Scope and In Situ IR Spectroscopic Study
  作者：Roman S. Malykhin、Ivan S. Golovanov、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1002/ejoc.201900131

  日期：2019.7.14

  Unusual acylation of 1,2‐oxazine N‐oxides with acyl bromides produces 3‐bromomethyl‐substituted 2H‐1,2‐oxazines via the formation of molecular bromine as intermediate. The developed process was successfully exploited in the stereoselective synthesis of pharmaceutically relevant molecules.

  1,2-恶嗪N-氧化物与酰基溴的不寻常酰化反应会通过形成分子溴作为中间体来生成3-溴甲基-取代的2 H - 1,2-恶嗪。所开发的方法已成功地用于药物相关分子的立体选择性合成中。
• A Convenient Procedure for the Synthesis of 3-Substituted 5,6-Dihydro-4<i>H</i>-1,2-oxazines from Nitroethane
  作者：Alexey Lesiv、Sema Ioffe、Alexey Sukhorukov、Michael Klenov、Pavel Ivashkin、Yulya Khomutova

  DOI：10.1055/s-2006-958930

  日期：2007.1

  A novel and efficient four-step procedure for the synthesis of C-3-functionalised 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines from nitroethane is described. It includes preparation of 3-methyl-substituted six-membered cyclic nitronates, 3-(bromomethyl)-substituted 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines as intermediates, and nucleophilic substitution of bromine. Total yields of the target C-3-functionalised oxazines are 15-30%

  描述了一种从硝基乙烷合成 C-3-官能化 5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪的新型高效四步法。包括制备3-甲基取代的六元环状硝酸酯、3-(溴甲基)-取代的5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪中间体、溴的亲核取代。来自硝基乙烷的目标 C-3-官能化恶嗪的总产率为 15-30%。
• Interrupted Nef Reaction of Cyclic Nitronates: Diastereoselective Access to Densely Substituted α-Chloronitroso Compounds
  作者：Roman S. Malykhin、Yaroslav D. Boyko、Yulia V. Nelyubina、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02281

  日期：2022.12.16

  The reaction of cyclic nitronic esters (isoxazoline- and 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-N-oxides) with hydrochloric acid affords geminal chloronitroso compounds bearing a distant hydroxyl group. The reaction is usually diastereoselective, and in some cases stereodivergent formation of isomers at different temperatures is observed. The discovered process represents the first example of an interrupted Nef

  环状硝酸酯（异恶唑啉-和 5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪-N-氧化物）与盐酸反应生成带有远羟基的孪生亚硝基氯化合物。该反应通常是非对映选择性的，并且在某些情况下观察到异构体在不同温度下的立体分歧形成。发现的过程代表了硝酸酯间断 Nef 反应的第一个例子。DFT 计算支持N , N的初始形成-双（氧）亚胺阳离子（Nef 反应中的关键中间体），被氯阴离子拦截，然后开环。证明了所得官能化氯亚硝基化合物在与环戊二烯的 Diels-Alder 反应中的合成效用。