2-formyl-1,2,3,4-tetrahydro-5-methoxyisoquinoline | 29969-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-formyl-1,2,3,4-tetrahydro-5-methoxyisoquinoline
• 英文别名: 5-methoxy-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carbaldehyde
• CAS: 29969-46-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: KFLDRTOALBBSMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-formyl-1,2,3,4-tetrahydro-5-methoxyisoquinoline 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到1,2,3,4-四氢-5-甲氧基异喹啉
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of Mono- and Dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines via Pummerer Reaction: Effects of Methoxyl Groups on Intramolecular Cyclization.

  摘要：

  合成了1, 2, 3, 4-四氢异喹啉（TIQs）（23），在苯环的不同位置上含有一个或两个甲氧基，这一过程是通过N-(芳基) methyl-2-(苯基亚磺酰)乙胺（9）进行的，采用Pummerer反应作为关键步骤。反应使用了三氟乙酸酐（TFAA）（方法A）和TFAA-BF3·Et2O（方法B）。当苯环的反应中心被甲氧基电子激活时，4-SPhTIQs（11）的环化反应有效进行。在具有两个OMe基团的亚磺酰（9e）反应中，观察到了一种不同的环化反应，形成了苯并噻嗪啉（12），这表明苯环的高亲核性导致了在环化到4-SPhTIQ（11e）之前发生了意想不到的反应。以甲氧基化苯甲醛（5）为起点的合成路线被证明是一种有效便捷的TIQ合成方法，应该与众所周知的Pictet-Spengler方法相辅相成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.918
• 作为产物：
  描述：

  N-[(3-methoxyphenyl)methyl]-N-(2-phenylsulfanylethyl)formamide 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 三氟化硼乙醚 、 三氟乙酸酐 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 2-formyl-1,2,3,4-tetrahydro-5-methoxyisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of Mono- and Dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines via Pummerer Reaction: Effects of Methoxyl Groups on Intramolecular Cyclization.

  摘要：

  合成了1, 2, 3, 4-四氢异喹啉（TIQs）（23），在苯环的不同位置上含有一个或两个甲氧基，这一过程是通过N-(芳基) methyl-2-(苯基亚磺酰)乙胺（9）进行的，采用Pummerer反应作为关键步骤。反应使用了三氟乙酸酐（TFAA）（方法A）和TFAA-BF3·Et2O（方法B）。当苯环的反应中心被甲氧基电子激活时，4-SPhTIQs（11）的环化反应有效进行。在具有两个OMe基团的亚磺酰（9e）反应中，观察到了一种不同的环化反应，形成了苯并噻嗪啉（12），这表明苯环的高亲核性导致了在环化到4-SPhTIQ（11e）之前发生了意想不到的反应。以甲氧基化苯甲醛（5）为起点的合成路线被证明是一种有效便捷的TIQ合成方法，应该与众所周知的Pictet-Spengler方法相辅相成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.918

文献信息

• Heterogeneous Cobalt-Catalyzed Direct<i>N</i>-Formylation of Isoquinolines with CO₂and H₂
  作者：Zhenhong He、Hangyu Liu、Huizhen Liu、Qingli Qian、Qinglei Meng、Qingqing Mei、Buxing Han

  DOI：10.1002/cctc.201601682

  日期：2017.6.8

  (FTHIQs) are valuable fine chemicals and key intermediates. Herein, we report for the first time the Co0/ZnCl2‐catalyzed direct N‐formylation of IQs by using CO2 with H2 to produce FTHIQs. It was discovered that the Co catalyst and ZnCl2 worked synergistically in catalyzing the N‐formylation reactions, and moderate to high yields of the desired products could be obtained, depending on the nature of the substrates

  异喹啉（IQs）是一种丰富的原料，N-甲酰基-1,2,3,4-四氢异喹啉（FTHIQs）是有价值的精细化学品和关键中间体。在本文中，我们首次报道了使用CO 2和H 2生成FTHIQ的Co 0 / ZnCl 2催化的IQ的直接N甲酰化反应。已经发现，Co催化剂和ZnCl 2在催化N甲酰化反应中协同工作，根据基质的性质，可以中等至高收率得到所需的产物。Co 0催化剂可以重复使用至少五次，而活性不会明显降低。在控制实验的基础上，提出了一种可能的反应机理。
• A Synthesis of Mono- and Dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines via Pummerer Reaction: Effects of Methoxyl Groups on Intramolecular Cyclization.
  作者：Tatsumi SHINOHARA、Akira TAKEDA、Jun TODA、Yoko UEDA、Michiyo KOHNO、Takehiro SANO

  DOI：10.1248/cpb.46.918

  日期：——

  A synthesis of 1, 2, 3, 4-tetrahydroisoquinolines (TIQs)(23) with one and two methoxyl groups at various positions of the benzene ring was achieved via the intramolecular cyclization of N-(aryl)methyl-2-(phenylsulfinyl)ethylamines (9) using the Pummerer reaction as a key step. The reaction was carried out by using trifluoroacetic anhydride (TFAA)(method A) of TFAA-BF3·Et2O (method B). The cyclization to 4-SPhTIQs (11) proceeded effectively when the reaction center at the benzene ring was electronically activated by a methoxyl group. In the reaction of the sulfoxide (9e) having two OMe groups at ortho- and para-positions a different cyclization reaction leading to a benzothiazepine (12) was observed, indicating that the high nucleophilicity of the benzene ring caused the unexpected reaction prior to the cyclization to 4-SPhTIQ (11e). The route starting from methoxylated benzaldehydes (5) was proved to provide an efficient and convenient method of TIQ synthesis which should be complementary to the well known Pictet-Spengler method.

  合成了1, 2, 3, 4-四氢异喹啉（TIQs）（23），在苯环的不同位置上含有一个或两个甲氧基，这一过程是通过N-(芳基) methyl-2-(苯基亚磺酰)乙胺（9）进行的，采用Pummerer反应作为关键步骤。反应使用了三氟乙酸酐（TFAA）（方法A）和TFAA-BF3·Et2O（方法B）。当苯环的反应中心被甲氧基电子激活时，4-SPhTIQs（11）的环化反应有效进行。在具有两个OMe基团的亚磺酰（9e）反应中，观察到了一种不同的环化反应，形成了苯并噻嗪啉（12），这表明苯环的高亲核性导致了在环化到4-SPhTIQ（11e）之前发生了意想不到的反应。以甲氧基化苯甲醛（5）为起点的合成路线被证明是一种有效便捷的TIQ合成方法，应该与众所周知的Pictet-Spengler方法相辅相成。