methyl 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-2-diazoacetate | 1329489-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-2-diazoacetate
• 英文别名: methyl 2-(biphenyl-2-yl)diazoacetate；Methyl 2-diazo-2-(2-phenylphenyl)acetate；methyl 2-diazo-2-(2-phenylphenyl)acetate
• CAS: 1329489-23-7
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₂
• 分子量: 252.272
• InChiKey: DYDBHNOUPVPPQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-2-diazoacetate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到9H-芴-9-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属的分子内碳原子芳族取代/Büchner反应：芴和[6,5,7]苯并稠合环的合成

  摘要：

  分子内芳族取代和Büchner反应已被认为是构建多环化合物的有力方法。传统上，这些反应是由Rh II催化剂以α-重氮羰基化合物为底物催化的。本文介绍了无过渡金属的分子内芳族取代/Büchner反应。这些反应使用现成的N-甲苯磺酰hydr作为重氮化合物的前体，并显示出较宽的底物范围。

  DOI：

  10.1002/anie.201409982
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-([1,1′-biphenyl]-2-yl)acetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.08h， 以93%的产率得到methyl 2-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  芳基重氮乙酸酯的分子内芳族类胡萝卜素插入，用于芴的区域选择性合成

  摘要：

  铑或铜催化的双芳基重氮乙酸酯的分子内芳族类胡萝卜素插入提供了方便的途径，以高收率获得芴羧酸酯。然而，当使用取代的重芳基重氮乙酸酯作为底物时，热条件提供了两种区域异构产物的混合物。可能由于空间效应，发达的催化条件显示出极好的区域选择性。假定插入机理是亲电子芳族取代，这得到了初步的机理研究的支持。有效地合成了氯取代的芴衍生物，并将其用作胺的碱敏感保护基。

  DOI：

  10.1002/asia.201100142

文献信息

• Transition-Metal-Free Intramolecular Carbene Aromatic Substitution/Büchner Reaction: Synthesis of Fluorenes and [6,5,7]Benzo-fused Rings
  作者：Zhenxing Liu、Haocheng Tan、Long Wang、Tianren Fu、Ying Xia、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201409982

  日期：2015.3.2

  Intramolecular aromatic substitution and Büchner reaction have been established as powerful methods for the construction of polycyclic compounds. These reactions are traditionally catalyzed by RhII catalysts with α‐diazocarbonyl compounds as the substrates. Herein a transition‐metal‐free intramolecular aromatic substitution/Büchner reaction is presented. These reactions use readily available N‐tosylhydrazones

  分子内芳族取代和Büchner反应已被认为是构建多环化合物的有力方法。传统上，这些反应是由Rh II催化剂以α-重氮羰基化合物为底物催化的。本文介绍了无过渡金属的分子内芳族取代/Büchner反应。这些反应使用现成的N-甲苯磺酰hydr作为重氮化合物的前体，并显示出较宽的底物范围。
• Intramolecular Aromatic Carbenoid Insertion of Biaryldiazoacetates for the Regioselective Synthesis of Fluorenes
  作者：Jinho Kim、Youhwa Ohk、Sae Hume Park、Yousung Jung、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/asia.201100142

  日期：2011.8.1

  or copper‐catalyzed intramolecular aromatic carbenoid insertion of biaryldiazoacetates offers a convenient route to fluorene carboxylates with high yields. Whereas, thermal conditions provided a mixture of two regioisomeric products when substituted biaryldiazoacetates were employed as substrates. The developed catalytic conditions displayed an excellent level of regioselectivity, presumably owing to

  铑或铜催化的双芳基重氮乙酸酯的分子内芳族类胡萝卜素插入提供了方便的途径，以高收率获得芴羧酸酯。然而，当使用取代的重芳基重氮乙酸酯作为底物时，热条件提供了两种区域异构产物的混合物。可能由于空间效应，发达的催化条件显示出极好的区域选择性。假定插入机理是亲电子芳族取代，这得到了初步的机理研究的支持。有效地合成了氯取代的芴衍生物，并将其用作胺的碱敏感保护基。