4-methylbenzyl 4-methylbenzenesulfinate | 52209-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylbenzyl 4-methylbenzenesulfinate
• 英文别名: (4-Methylphenyl)methyl 4-methylbenzenesulfinate
• CAS: 52209-08-2
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂S
• 分子量: 260.357
• InChiKey: JMBIZEIAHQJENI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲苯亚磺酸 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-methylbenzyl 4-methylbenzenesulfinate
  参考文献：
  名称：

  制备亚磺酸酯和烯丙基砜的混合酸酐方法：三甲基乙酸对甲苯磺酸亚酐

  摘要：

  甲苯亚磺酸和三甲基乙酰氯的试剂组合产生推定的三甲基乙酸对甲苯磺酸亚酐。该试剂已用于从伯醇和仲醇制备一系列亚磺酸酯。此外，该试剂用于将Baylis-Hillman底物转化为烯丙基砜。尝试使用该试剂将胺转化为亚磺酰胺的尝试均未成功。与此相反，使用2-吡咯烷酮，得到ñ - p在64％收率-toluenesulfinyl吡咯烷酮。使用手性4-苄基-1,3-恶唑烷酮或4-苄基-1,3-恶唑烷-2-硫酮导致的隔离的小号- p -甲苯基p -toluenethiosulfonate。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.06.074

文献信息

• N-p-Toluenesulfinylimidazole: A New in situ Reagent for the Mild and Efficient Synthesis of p-Toluenesulfinate Alkyl Esters and Aryl Esters
  作者：Shawn R. Hitchcock、Jessica L. Shaw、Brad J. Austermuehle、Jordan M. Witte、Timothy R. Dorsey、Christina Delach、Christopher G. Hamaker

  DOI：10.1055/a-1472-7578

  日期：2021.8

  A new synthetic methodology has been developed for the synthesis of sulfinate alkyl and aryl esters. The methodology involves the combination of p-toluenesulfinic acid and 1,1′-carbonyldiimidazole (CDI) to create the putative reagent sulfinylimidazole. The process spontaneously releases carbon dioxide upon the addition of the CDI to the acid suggesting the rapid formation of the proposed reagent. Reaction

  已经开发了用于合成亚磺酸烷基酯和芳基酯的新的合成方法。该方法涉及对甲苯亚磺酸和1,1'-羰基二咪唑（CDI）的组合，以创建推定的亚磺酰亚胺咪唑试剂。在向酸中添加CDI时，该过程会自发释放二氧化碳，这表明所建议的试剂会迅速形成。该试剂与一系列醇（伯，仲和叔）的反应，通过添加醇以良好至极好的收率得到相应的亚磺酸烷基酯。也可以通过用选定的酚（苯酚，对叔丁基苯酚和百里酚）处理拟议的亚磺酰咪唑来形成相关的亚磺酸酯芳基酯。
• Sulfination of alcohols with sodium sulfinates promoted by BF₃·OEt₂: an unexpected access
  作者：Mingming Huang、Liangzhen Hu、Hang Shen、Qing Liu、Muhammad Ijaz Hussain、Jing Pan、Yan Xiong

  DOI：10.1039/c5gc02846a

  日期：——

  A convenient and efficient method for the synthesis of various structurally functionalized sulfinates shows good substrate generality of alcohols and sodium sulfinates.

  一种便捷高效的合成各种结构官能化亚砜的方法显示出醇和亚砜钠的良好底物通用性。
• Sodium Arenesulfinates-Involved Sulfinate Synthesis Revisited: Improved Synthesis and Revised Reaction Mechanism
  作者：Yuan-Zhao Ji、Hui-Jing Li、Jin-Yu Zhang、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201900097

  日期：2019.2.28

  Reaction of alcohols with sodium arenesulfinates could afford either sulfones or sulfinates, and O‐attack of sulfinate anions onto in situ generated carbocation intermediates from alcohols was the previous proposed mechanism in many syntheses of sulfinates. This concept, which is often used consciously or unconsciously, was revised herein by using isotopic labeling experiments and development of an

  醇与芳烃亚磺酸钠的反应既可以提供砜也可以提供亚磺酸盐，并且在许多次亚磺酸酯合成中，先前提出的机制是将亚磺酸根阴离子对醇进行的O-攻击是由醇原位生成的碳正离子中间体。通过使用同位素标记实验和改进的亚磺酸盐合成方法的开发，对这一经常在有意识或无意识中使用的概念进行了修订。
• Sulfination of Alcohols with<i>p</i>-Toluenesulfonylmethyl Isocyanide under Metal-Free Conditions: A Mitsunobu Approach
  作者：Lingaswamy Kadari、Palakodety Radha Krishna、Y. Lakshmi Prapurna

  DOI：10.1002/adsc.201600997

  日期：2016.12.7

  A Mitsunobu approach for the synthesis of sulfinate esters by direct nucleophilic substitution of alcohols is described. The salient features of this strategy include neutral and metal‐free conditions for the rapid synthesis of sulfinates in high yields. The present protocol using p‐toluenesulfonylmethyl isocyanide (TosMIC) and the triphenylphosphine (TPP)/diisopropyl azodicarboxylate (DIAD) reagent

  描述了通过醇的直接亲核取代来合成亚磺酸酯的Mitsunobu方法。该策略的显着特征包括中性和无金属条件，可高产率快速合成亚磺酸盐。使用对甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）和三苯基膦（TPP）/偶氮二异丙基二异丙酯（DIAD）试剂系统的本方案代表了这一重要化合物类别的一般合成路线。
• Bismuth(III) Bromide-Catalysed Substitution of Benzyl Alcohols with Arylsulfonylmethyl Isocyanides: An Unexpected Access to Sulfinates
  作者：Hui-Jing Li、Rui Wang、Jing Gao、Yuan-Yuan Wang、Dong-Hui Luo、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1002/adsc.201401173

  日期：2015.5.4

  A bismuth(III) bromide‐catalysed direct substitution of benzyl alcohols with arylsulfonylmethyl isocyanides affords sulfinates under mild acidic conditions. An unforeseen reversed reactivity was observed in this highly selective formation of sulfinates instead of the formation of the usually favoured sulfones. Cytotoxicity tests (in vitro) indicated that the sulfinates exhibit antibiotic activity against

  溴化铋（III）催化的芳基磺酰基甲基异氰酸酯直接取代苄醇可在弱酸性条件下提供亚磺酸盐。在亚磺酸盐的这种高度选择性的形成中，而不是通常偏爱的砜的形成中，观察到了不可预见的逆反应性。细胞毒性试验（体外）表明，亚硫酸盐对人白血病细胞系HL-60表现出抗生素活性，这将扩大该抗肿瘤靶标的结构多样性，并证实进一步研究的前景。