(2R,3R,4E)-3-diethylisopropylsilyloxy-2-methylhex-4-enal | 173726-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4E)-3-diethylisopropylsilyloxy-2-methylhex-4-enal
• 英文别名: (E,2R,3R)-3-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-2-methylhex-4-enal
• CAS: 173726-02-8
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: DGZXXDBINNXFII-QZVITLNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4E)-3-diethylisopropylsilyloxy-2-methylhex-4-enal 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 水 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 concanamycin F
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-伴刀霉素F的全合成：手性酮的硼介导的醇醛缩醛反应的战略应用

  摘要：

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.012
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3RS,4S,5R,6E)-5-diethylisopropylsilyloxy-4-methyloct-6-ene-2,3-diol 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(2R,3R,4E)-3-diethylisopropylsilyloxy-2-methylhex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-伴刀霉素F的全合成：手性酮的硼介导的醇醛缩醛反应的战略应用

  摘要：

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.012

文献信息

• Studies in macrolide synthesis: A sequential aldol/glycosylation approach to the synthesis of concanamycin A
  作者：Ian Paterson、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01913-3

  日期：1995.12

  The C19–C28 model fragment 2 of concanamycin A (1) was prepared by a Mukaiyama aldol reaction between silyl enol ether 11 and aldehyde 4 to give 7, followed by glycosylation with activated sugar 14 or 15.

  伴刀豆球蛋白A（1）的C 19 –C 28模型片段2是通过甲硅烷基烯醇醚11与醛4之间的Mukaiyama aldol反应制备的，得到7，然后用活化糖14或15进行糖基化。
• Total Synthesis of (+)-Concanamycin F
  作者：Ian Paterson、Victoria A. Doughty、Malcolm D. McLeod、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000403)39:7<1308::aid-anie1308>3.0.co;2-7

  日期：2000.4.3
• Stereocontrolled total synthesis of (+)-concanamycin F: the strategic use of boron-mediated aldol reactions of chiral ketones
  作者：Ian Paterson、Victoria A. Steadman neé Doughty、Malcolm D. McLeod、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.012

  日期：2011.12

  cross-coupling reaction between the C1–C13 vinyl iodide and C14–C22 vinyl stannane fragments to assemble the (12E,14E)-diene, a modified Yamaguchi macrolactonisation delivered the requisite 18-membered macrocyclic core. This advanced intermediate was also obtained by an alternative sequence using an esterification step to connect the C1–C13 and C14–C22 fragments followed by a Pd-catalysed intramolecular

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使