(4R,5R)-α,α,α',α'-Tetraphenyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol | 114026-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-α,α,α',α'-Tetraphenyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol
• 英文别名: ((4R,5R)-5-(hydroxydiphenylmethyl)-1,3-dioxolan-4-yl)diphenylmethanol；(4R,trans)-α,α,α',α'-tetraphenyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol；[(4R,5R)-5-[hydroxy(diphenyl)methyl]-1,3-dioxolan-4-yl]-diphenylmethanol
• CAS: 114026-70-9
• 化学式: C₂₉H₂₆O₄
• 分子量: 438.523
• InChiKey: IFEGYJIOMLXOFL-KAYWLYCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-α,α,α',α'-Tetraphenyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol 在 碘 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 水 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (3aR,8aR)-6-hydroxy-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  TADDOL衍生的手性布朗斯台德酸催化对映选择性曼尼希型反应

  摘要：

  从（+）-酒石酸二乙酯开始合成新型的环状磷酸二烷基酯。在乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与醛亚胺的曼尼希型反应中，已验证了其作为手性布朗斯台德酸的催化活性。以高对映选择性获得了相应的β-氨基酸酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505167
• 作为产物：
  描述：

  trans-(4R,5R)-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylic acid diethyl ester 、 phenylmagnesium bromide 以 乙醚 为溶剂， 以74%的产率得到(4R,5R)-α,α,α',α'-Tetraphenyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  对映体亲核试剂的手性烷氧基烷氧基（IV）-Komplexe以及Diels-Alder -Reaktionen的醛和路易斯-Säuren

  摘要：

  手性烷氧基钛（iv）配合物对醛和对苯二酸-阿尔德反应中的路易斯酸的对映选择性亲核加成

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700406

文献信息

• Phosphite‐Catalyzed C−H Allylation of Azaarenes via an Enantioselective [2,3]‐Aza‐Wittig Rearrangement
  作者：Abdul Motaleb、Soniya Rani、Tamal Das、Rajesh G. Gonnade、Pradip Maity

  DOI：10.1002/anie.201906681

  日期：2019.10

  A phosphite-mediated [2,3]-aza-Wittig rearrangement has been developed for the regio- and enantioselective allylic alkylation of six-membered heteroaromatic compounds (azaarenes). The nucleophilic phosphite adducts of N-allyl salts undergo a stereoselective base-mediated aza-Wittig rearrangement and dissociation of the chiral phosphite for overall C-H functionalization of azaarenes. This method provides

  已开发出亚磷酸酯介导的[2,3]-氮杂-维蒂希重排用于六元杂芳族化合物（氮杂芳烃）的区域和对映选择性烯丙基烷基化。N-烯丙基盐的亲核亚磷酸酯加合物经历了立体选择性碱基介导的氮杂-维蒂希重排和手性亚磷酸酯的解离，以实现氮杂芳烃的整体CH功能化。该方法可有效进入异喹啉，喹啉和吡啶体系中的叔手性和季手性中心，可同时承受烯丙基和氮杂芳烃上的多种取代基。还证明了用手性亚磷酸酯催化具有合成上有用的产率和对映选择性。
• Chirale Alkoxytitan(IV)-Komplexe für enantioselektive nucleophile Additionen an Aldehyde und als<i>Lewis</i>-Säuren in<i>Diels-Alder</i>-Reaktionen
  作者：Dieter Seebach、Albert K. Beck、René Imwinkelzied、Silvio Roggo、Anne Wonnacott

  DOI：10.1002/hlca.19870700406

  日期：1987.7.8

  Chiral Alkoxytitanium(iv) Complexes for Enantioselective Nucleophilic Additions to Aldehydes and as Lewis Acids in Diels-Alder Reactions

  手性烷氧基钛（iv）配合物对醛和对苯二酸-阿尔德反应中的路易斯酸的对映选择性亲核加成
• On the Mechanisms of Enantioselective Reactions Using ?,?,??,?? -Tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol(TADDOL)-Derived Titanates: Differences betweenC2- andC1-symmetrical TADDOLs - facts, implications and generalizations
  作者：Dieter Seebach、Dietmar A. Plattner、Albert K. Beck、Yan Ming Wang、Daniel Hunziker、Walter Petter

  DOI：10.1002/hlca.19920750704

  日期：1992.11.11

  titanate is involved in the product-forming step, (ii) that the bulky TADDOLate ligand renders the Ti-center catalytically more active than that of (i-PrO)4Ti, due to fast dynamics of ligand exchange on the sterically hindered Ti-center (Table 5, Fig. 3), and (iii) that the role of excess (i-PrO)4Ti is to remove – by ligand exchange – the product alkoxides (R*O) from the catalytically active Ti-center

  衍生自α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOLs，由酒石酸盐制备）的钛酸酯用作二烷基锌化合物向醛的对映选择性加成的催化剂。对于为研究机理而选择的标准反应，即在苯甲醛中添加二乙基锌，TADDOLate配体上的不同芳基取代基的选择性变化很小（表2-4，示例）。0.02至0.2当量 对于手性钛酸酯，只有在过量的钛酸四异丙酯存在下才能观察到90％以上的选择性！根据NMR测量（图2），在这些条件下，手性双环钛酸酯和非手性钛酸酯不反应生成新物种。从具有不同化学计量比的成分的实验，以及在七元环钛酸酯的Ti原子上具有不同的非手性或手性OR基团的实验得出的结论是：（i）单个手性钛酸酯参与了产物形成步骤， （ii）由于空间受阻的Ti中心上配体交换的快速动力学，笨重的TADDOLate配体使Ti中心比（i-PrO）4 Ti具有更高的催化活性（表5，图3）， （iii）过量（i-
• Hafner, Andreas; Duthaler, Rudolf O.; Marti, Roger, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 7, p. 2321 - 2336
  作者：Hafner, Andreas、Duthaler, Rudolf O.、Marti, Roger、Rihs, Grety、Rothe-Streit, Petra、Schwarzenbach, Franz

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Mannich-Type Reaction Catalyzed by a Chiral Brønsted Acid Derived from TADDOL
  作者：Takahiko Akiyama、Youichi Saitoh、Hisashi Morita、Kohei Fuchibe

  DOI：10.1002/adsc.200505167

  日期：2005.10

  dialkyl phosphate was synthesized starting from (+)-diethyl tartrate. Its catalytic activity as a chiral Brønsted acid has been examined in the Mannich-type reaction of a ketene silyl acetal with aldimines as a model reaction. The corresponding β-amino acid esters were obtained with high enantioselectivity.

  从（+）-酒石酸二乙酯开始合成新型的环状磷酸二烷基酯。在乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与醛亚胺的曼尼希型反应中，已验证了其作为手性布朗斯台德酸的催化活性。以高对映选择性获得了相应的β-氨基酸酯。