(4S)-2-[(4S,6S)-4,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl]-4-methyl-4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclohexan-1-one | 177570-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (4S)-2-[(4S,6S)-4,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl]-4-methyl-4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (4S)-2-[(4S,6S)-4,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-yl]-4-methyl-4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclohexan-1-one
• CAS: 177570-14-8
• 化学式: C₁₆H₂₇O₆P
• 分子量: 346.361
• InChiKey: AGTUTWJZSYNVMG-AHWDPPSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2-[(4S,6S)-4,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl]-4-methyl-4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclohexan-1-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 正丁基锂 、 氨 、 氢气 、 lithium 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 三乙胺 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 97.0h， 生成 1,4-dimethoxy-2-[[(1R,2S,5S)-1,2,5-trimethyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexyl]methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Avarol，（+）-Avarone和一些非外消旋类似物的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了从Wieland-Miescher酮合成重排的drimane倍半萜类化合物（+）-avarol和（+）-avarone。该合成序列可方便地获得天然对映体，并且基于合成阿瓦洛尔二甲醚的旋光性与文献数据的比较，可提供比天然来源显着更高旋光性的材料。已经使用类似的合成策略来获得几种相关的化合物，包括带有环外烯烃的十氢化萘和高度取代的环己烷，可以将其视为反式融合的阿瓦洛尔和顺式融合的芳烃骨架的杂化物。

  DOI：

  10.1021/jo961048r
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6S)-2-chloro-4,6-dimethyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (4S)-2-[(4S,6S)-4,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl]-4-methyl-4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性乙烯基磷酸酯/β-酮基膦酸酯重排。

  摘要：

  已经测试了几种非外消旋二醇和氨基醇在磷酸乙烯基酯/β-酮基膦酸酯重排中作为手性助剂的用途。当使用（2R，4R）-或（2S，4S）-戊烷-2,4-二醇时，由三个前手性环己酮获得的非对映体β-酮膦酸酯在其各自的（31）P NMR光谱中给出独立的共振，从而可以进行估计通过直接集成可以计算非对映体过量（de）。β-酮膦酸酯的结晶烯醇形式是从一种酮（4-（1,1-（亚乙二氧基）乙基）-4-甲基环己酮，10）获得的，其可以通过X射线衍射分析确定其绝对立体化学。当使用LTMP诱导衍生自酮10和（2R，4R）-或（2S，4S）-戊烷-2,4-二醇的磷酸乙烯基酯的重排时，得的de为2.5：1。此外，

  DOI：

  10.1021/jo9518157