4,4'-(pyridin-3-ylmethylene)bis(N,N-dimethylaniline) | 84219-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-(pyridin-3-ylmethylene)bis(N,N-dimethylaniline)
• 英文别名: tetra-N-methyl-4,4'-pyridin-3-ylmethanediyl-bis-aniline；4-[[4-(dimethylamino)phenyl]-pyridin-3-ylmethyl]-N,N-dimethylaniline
• CAS: 84219-17-0
• 化学式: C₂₂H₂₅N₃
• 分子量: 331.461
• InChiKey: GMPHDFAQOMHTBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-101 °C
• 沸点：
  498.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 N,N-二甲基苯胺 在 (R)-BINOL-AlCl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到4,4'-(pyridin-3-ylmethylene)bis(N,N-dimethylaniline)
  参考文献：
  名称：

  Studies on aluminium mediated asymmetric Friedel–Crafts hydroxyalkylation reactions of pyridinecarbaldehydes

  摘要：

  实验和理论研究了手性和非手性铝络合物介导的吡啶-2-甲醛与芳香族 CâH 键的反应。研究发现，(R)-BINOLâAlCl 激活的吡啶-2-甲醛与 N,N-二甲基苯胺等发生 FriedelâCrafts 羟基烷基化反应，生成的醇产量适中，对映体过量，而吡啶-3-和-4-甲醛则生成二芳基化产物。我们利用理论计算研究了该反应的机理。计算结果表明，未催化反应是通过协调的单步机理进行的，具有四元过渡态，能垒为 81 kcal molâ1 。然而，在以 AlCl3 为路易斯酸介导的反应中，反应通过一个齐聚离子中间体进行，过渡态能量显著降低。在吡啶-2-甲醛的反应中，铝路易斯酸能以单齿和双齿方式与底物配位。此外，根据进入的芳香化合物的取向，还发现了两种弗里德卡夫中间体。从吡啶-2-甲醛与 AlCl3 的两种不同配位方式出发，计算出了弗里德卡夫斯中间体形成的几种过渡状态。计算得出，吡啶-2-甲醛被 AlCl3 以单配位方式激活时，反应的最低能量为 5.6 kcal molâ1 。我们将讨论这些观察结果的机理方面。

  DOI：

  10.1039/b009669p

文献信息

• The cooperative effect of Lewis pairs in the Friedel–Crafts hydroxyalkylation reaction: a simple and effective route for the synthesis of (±)-carbinoxamine
  作者：Adhikesavan Harikrishnan、Jayakumar Sanjeevi、Chinnasamy Ramaraj Ramanathan

  DOI：10.1039/c4ob02597k

  日期：——

  An efficient C–C bond formation strategy between aromatic/heteroaromatic π-nucleophiles and Lewis acid activated aldehydes is described. This aromatic electrophilic substitution reaction of arenes or heteroarenes is facilitated by Lewis acid AlBr3. Aromatic rings with electron donating substituents are excellent nucleophilic counterparts in this reaction, generating carbinols in excellent yields (61–94%)

  描述了芳族/杂芳族π-亲核试剂与路易斯酸活化醛之间有效的CC键形成策略。路易斯酸AlBr 3促进了芳烃或杂芳烃的芳族亲电取代反应。具有给电子取代基的芳香环在该反应中是极好的亲核对应物，可产生高收率的甲醇（61-94％）。在某些反应性醛和芳香族π-亲核试剂通过反应性碳正离子形成的情况下，也见证了三芳基甲烷的形成。三芳基甲烷的生成可通过以下方式更大程度地减少通过路易斯碱（例如吡啶）与烷氧基铝中间体配位的第二个π-亲核试剂加成的阻滞作用。在存在AlBr 3的情况下，各种脂肪醛也经历了Friedel-Crafts型羟烷基化反应，并以中等收率（41-53％）生成了预期的甲醇。该方案已成功地以单锅法成功用于治疗上重要的组胺H 1拮抗剂（±）-carbinoxamine的合成。
• SbCl₃-catalyzed one-pot synthesis of 4,4′-diaminotriarylmethanes under solvent-free conditions: Synthesis, characterization, and DFT studies
  作者：Ghasem Rezanejade Bardajee

  DOI：10.3762/bjoc.7.19

  日期：——

  A simple, efficient, and mild procedure for a solvent-free one-step synthesis of various 4,4′-diaminotriarylmethane derivatives in the presence of antimony trichloride as catalyst is described. Triarylmethane derivatives were prepared in good to excellent yields and characterized by elemental analysis, FTIR, ¹H and ¹³C NMR spectroscopic techniques. The structural and vibrational analysis were investigated by performing theoretical calculations at the HF and DFT levels of theory by standard 6-31G*, 6-31G*/B3LYP, and B3LYP/cc-pVDZ methods and good agreement was obtained between experimental and theoretical results.

  本文介绍了一种简单、高效、温和的无溶剂单步合成各种4,4'-二氨基三芳基甲烷衍生物的方法，该方法以三氯化锑为催化剂。三芳基甲烷衍生物的产率良好至优良，并通过元素分析、傅里叶变换红外光谱、¹H和¹³C NMR光谱技术进行了表征。通过标准6-31G*、6-31G*/B3LYP和B3LYP/cc-pVDZ方法进行理论计算，研究了结构和振动分析，并获得了实验和理论结果之间的良好一致性。
• Shanmuga; Varma, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2001, vol. 40, # 12, p. 1258 - 1263
  作者：Shanmuga、Varma

  DOI：——

  日期：——