(2-hydroxy-5-methylphenyl)diphenylphosphine oxide | 120726-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-hydroxy-5-methylphenyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 2-(diphenylphosphoryl)-4-methylphenol；2-Diphenylphosphoryl-4-methyl phenol；2-diphenylphosphoryl-4-methylphenol
• CAS: 120726-61-6
• 化学式: C₁₉H₁₇O₂P
• 分子量: 308.317
• InChiKey: SBKJXJQLXMFECU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 碘苯二乙酸 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2-hydroxy-5-methylphenyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚与仲氧化膦的锌催化区域选择性C-P偶联，生成2-膦基苯酚

  摘要：

  据报道，三氟甲磺酸锌催化对苯二酚醚与仲氧化膦的高度区域选择性C–P交叉偶联反应。该反应为以高产率到高产率合成2-次膦酰基苯酚提供了一种简便的替代方法。机械地，三氟甲磺酸锌可以用作亲氧性σ的路易斯酸来激活在C-O键p -quinol醚第一。然后，磷亲核体在α-碳位置发生区域选择性攻击，形成C–P键并生成产物。另外，在锌催化剂的存在下，α-炔基取代的对苯二酚醚也以相同的反应模式与仲膦氧化物反应，得到6-炔基2-膦基苯酚。

  DOI：

  10.1039/c9ob00129h

文献信息

• <i>O</i> ‐Acylated 2‐Phosphanylphenol Derivatives – Useful Ligands in the Nickel‐Catalyzed Polymerization of Ethylene
  作者：Dmitry G. Yakhvarov、Kaleswara R. Basvani、Markus K. Kindermann、Alexey B. Dobrynin、Igor A. Litvinov、Oleg G. Sinyashin、Peter G. Jones、Joachim Heinicke

  DOI：10.1002/ejic.200801121

  日期：2009.3

  of ethylene, the precatalysts are activated. Catalysts 2Ni and 3a–dNi convert ethylene nearly quantitatively, 2Ni slowly, and 3a–dNi rapidly, into linear polyethylene with vinyl and methyl end groups, and in the latter case, C(O)R end groups are also detectable. This proves insertion of Ni0 into the O–C(O)R bond of 3a–d ligands for formation of the primary catalyst. Termination of the first chain growing

  标题配体通过 2-二苯基膦酰基-4-甲基苯酚 (1) 的 O-酰化或直接通过 2-溴-4-甲基苯酚的双锂化并逐步与 ClPPh2 和 ClP(O)Ph2 或 RC(O)Cl 偶联制备(R = Me, tBu, Ph, 4-MeOC6H4) 得到二苯基次膦酸酯 2 和羧酸酯 3a-d。3b-d 的 X 射线晶体结构分析显示其中对苯基取代基旋转远离酯基的构象，并且 C(O)O π 平面几乎垂直于苯酚环 π 平面。O-酰化磷酰苯酚 2 和 3a-d 与 Ni(1,5-cod)2（与 1 一样）形成高活性催化剂，用于乙烯聚合，而磷酰苯基醚在相同条件下不会产生催化剂。原因是在乙烯存在下与镍 (0) 前体化合物一起加热时 O-酰基键断裂。前体是 P 配位的 NiO 配合物，它们在室温下形成，例如从 3d 和 Ni(cod)2（摩尔比为 2:1）获得的 4d，并通过多核 NMR 光谱表征。在乙烯存在下加热时，预催化剂被活化。催化剂