2-methylallyl 3-p-tolylpropiolate | 1186534-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylallyl 3-p-tolylpropiolate
• 英文别名: 2-Methylprop-2-enyl 3-(4-methylphenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 1186534-60-0
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: HUUJKXRJCHUURH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylallyl 3-p-tolylpropiolate 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到5-methyl-7-p-tolyl-3-oxa-bicyclo[3.2.0]hept-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Au（I）催化的酰胺或酯连接的1，6-烯炔到双环[3.2.0] hept-6-en-2-ones的环化反应

  摘要：

  N-烯丙基-2-（2'-芳基乙炔-2-基）酰胺或烯丙基2-链烷酸酯在阳离子三苯基膦金（I）存在下的环异构化反应生成双环[3.2.0] hept-6-en-2-在温和的条件下。密度泛函理论（DFT）的计算研究表明，逐步进行1，6-烯炔体系的6-内切-挖掘环化，然后进行骨架重排以形成双环[3.2.0] hept-6-en-2-one物种代表最可能的反应途径。这可以通过使用专门生产的N-（1'，1'-二甲基-1-丙-3-基）-2-（1''-苯基乙炔-2''-基）酰胺进一步支持4-苯基-5-（prop-1-en-2-yl）-5,6-dihydropyridino-2（1 H）-明确地通过6-远藤-挖环。理论计算表明，末端炔烃的芳基和1,6-炔烃系统的C（5）位置的羰基酮均起反应性的补充作用。

  DOI：

  10.1021/jo901771p
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲基苯基)丙-2-炔酸 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-methylallyl 3-p-tolylpropiolate
  参考文献：
  名称：

  Ag催化级联磺化/亚磺酸钠环化1,6-烯炔的磺化内酯的合成

  摘要：

  已经开发了一种通过Ag催化的1，6-烯炔和亚磺酸钠的自由基加成/环化反应合成磺酰内酯的新策略。该反应在温和条件下一步一步构建C4前手性中心，具有很高的立体选择性。ESR实验和相关的机理研究表明，这种转化应涉及自由基途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02416

文献信息

• Copper-Catalyzed Cascade Cyclization for the Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Spiro-2<i>H</i>-azirines from 1,6-Enynes
  作者：Yu-Tao He、Qiang Wang、Jiahui Zhao、Xiao-Zhen Wang、Yi-Feng Qiu、Yu-Chen Yang、Jing-Yuan Hu、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/adsc.201500510

  日期：2015.10.12

  method for the synthesis of trifluoromethyl CF3-substituted spirocyclic compounds containing with a unique quaternary carbon center from readily available starting materials has been developed. The reaction provides a facile access to 2H-azirines via cascade cyclization. These compounds constitute a new class of functionalized synthetic intermediates, which can be used for the synthesis of various nitrogen-containing

  已经开发了从容易获得的起始原料合成具有独特的季碳中心的三氟甲基CF 3取代的螺环化合物的方法。该反应提供了通过级联环化容易地获得2 H-叠氮基的途径。这些化合物构成了一类新的功能化的合成中间体，可用于合成各种含氮杂环和具有生物活性的CF 3化合物。
• Copper-Catalyzed [2 + 2 + 3] Annulation of 1,6-Enynes with α-Bromo-1,3-Dicarbonyl Compounds: Synthesis of Dihydrooxepines
  作者：Lan Zheng、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00879

  日期：2017.7.7

  Copper-catalyzed [2 + 2 + 3] annulation of 1,6-enynes with α-bromo-1,3-dicarbonyl compounds is described. This reaction provides facile access to seven-membered dihydrooxepines for epidithiodiketopiperazines with two newly formed C–C bonds and one C–O bond.

  描述了用α-溴-1,3-二羰基化合物进行铜催化的1,6-炔烃的[2 + 2 + 3]环化反应。该反应为带有二个新形成的C-C键和一个C-O键的表二硫代二酮哌嗪提供了容易获得七元二氢氧杂环庚烷的途径。
• Synthesis of Sulfonylated Lactones via Ag-Catalyzed Cascade Sulfonylation/Cyclization of 1,6-Enynes with Sodium Sulfinates
  作者：Wanqing Wu、Songjian Yi、Yue Yu、Wei Huang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02416

  日期：2017.1.20

  A novel strategy for the synthesis of sulfonylated lactones via Ag-catalyzed radical addition/cyclization reaction of 1,6-enynes and sodium sulfinates has been developed. The reaction presents high stereoselectivity under mild conditions with C4 prochiral center construction in one step. The ESR experiments and relevant mechanistic studies indicated that a radical pathway should be involved in this

  已经开发了一种通过Ag催化的1，6-烯炔和亚磺酸钠的自由基加成/环化反应合成磺酰内酯的新策略。该反应在温和条件下一步一步构建C4前手性中心，具有很高的立体选择性。ESR实验和相关的机理研究表明，这种转化应涉及自由基途径。
• Au(I)-Catalyzed Cycloisomerization Reaction of Amide- or Ester-Tethered 1,6-Enynes to Bicyclo[3.2.0]hept-6-en-2-ones
  作者：Young Tak Lee、Youn Kyung Kang、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/jo901771p

  日期：2009.10.16

  2-alkynoates in the presence of cationic triphenylphosphinegold(I) produced bicyclo[3.2.0]hept-6-en-2-ones under mild conditions. Computational investigations with a density functional theory (DFT) revealed that a stepwise 6-endo-dig cyclization of 1,6-enyne systems, followed by a skeletal rearrangement to form bicyclo[3.2.0]hept-6-en-2-one species represents the most probable reaction pathway. This can be

  N-烯丙基-2-（2'-芳基乙炔-2-基）酰胺或烯丙基2-链烷酸酯在阳离子三苯基膦金（I）存在下的环异构化反应生成双环[3.2.0] hept-6-en-2-在温和的条件下。密度泛函理论（DFT）的计算研究表明，逐步进行1，6-烯炔体系的6-内切-挖掘环化，然后进行骨架重排以形成双环[3.2.0] hept-6-en-2-one物种代表最可能的反应途径。这可以通过使用专门生产的N-（1'，1'-二甲基-1-丙-3-基）-2-（1''-苯基乙炔-2''-基）酰胺进一步支持4-苯基-5-（prop-1-en-2-yl）-5,6-dihydropyridino-2（1 H）-明确地通过6-远藤-挖环。理论计算表明，末端炔烃的芳基和1,6-炔烃系统的C（5）位置的羰基酮均起反应性的补充作用。