{(E)-2-[α,β-bis(methoxycarbonyl)vinyl]cyclopentadien-1-ylidene}triphenylphosphorane | 693287-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {(E)-2-[α,β-bis(methoxycarbonyl)vinyl]cyclopentadien-1-ylidene}triphenylphosphorane
• 英文别名: Z-2-(α,β-dicarbomethoxyvinyl)cyclopentadien-1-ylidenetriphenylphosphorane；triphenylphosphonium 2-(Z-α,β-dicarbomethoxyvinyl)cyclopentadienylide；dimethyl (E)-1-[2-(triphenylphosphoranylidene)cyclopentadien-1-yl]ethylenedicarboxylate；Z-2-(alpha,beta-Dicarbomethoxyvinyl)cyclopentadien-1-ylidenetriphenylphosphorane；dimethyl (Z)-2-[5-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)cyclopenta-1,3-dien-1-yl]but-2-enedioate
• CAS: 693287-64-8
• 化学式: C₂₉H₂₅O₄P
• 分子量: 468.489
• InChiKey: YYBOKWOGWLAHDV-QLYXXIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(E)-2-[α,β-bis(methoxycarbonyl)vinyl]cyclopentadien-1-ylidene}triphenylphosphorane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以90%的产率得到{(Z)-2-[α,β-bis(methoxycarbonyl)vinyl]cyclopentadien-1-ylidene}triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  拉米雷斯·伊立德（Ramirez ylide）由拉米雷斯·伊利德（Ramirez ylide）合成的新型a青烯，涉及两种与活化炔烃反应的模式。

  摘要：

  拉米雷斯叶立德经历了乙炔二羧酸盐的亲电取代反应，形成Z和E加合物。后者可通过环加成反应与另一当量的炔烃反应，以提供一条通往新颖的四取代a青烯的新途径，其显示出令人感兴趣的键定位和晶体堆积效应。

  DOI：

  10.1039/b316759c
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 溴 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 {(E)-2-[α,β-bis(methoxycarbonyl)vinyl]cyclopentadien-1-ylidene}triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  拉米雷斯·伊立德（Ramirez ylide）由拉米雷斯·伊利德（Ramirez ylide）合成的新型a青烯，涉及两种与活化炔烃反应的模式。

  摘要：

  拉米雷斯叶立德经历了乙炔二羧酸盐的亲电取代反应，形成Z和E加合物。后者可通过环加成反应与另一当量的炔烃反应，以提供一条通往新颖的四取代a青烯的新途径，其显示出令人感兴趣的键定位和晶体堆积效应。

  DOI：

  10.1039/b316759c

文献信息

• A Re-Evaluation of the Electrophilic Substitution Reactions of the Ramirez Ylide
  作者：Lee J. Higham、Jimmy Muldoon、P. Gabriel Kelly、David M. Corr、Helge Müller-Bunz、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1021/jo7014104

  日期：2007.11.1

  Cyclopentadienylidenetriphenylphosphorane (the Ramirez ylide), unexpectedly and contrary to a number of earlier reports, has been shown to be like pyrrole in undergoing electrophilic substitution on the cyclopentadienide ring at either the 3- or the 2-position, depending on the electrophile. Formylation under Vilsmeier conditions and addition of tetracyanoethylene occurs at the 3-position, while activated

  出乎意料地并且与许多较早的报道相反，环戊二烯基亚乙基三苯基膦（Ramirez ylide）类似于吡咯，其根据亲电试剂在3-或2-位的环戊二烯环上进行亲电取代。在维尔斯迈尔条件下的甲酰化和四氰基乙烯的添加在3位发生，而活化的乙炔和亚硝酰基亲电试剂在2位发生取代。将3-甲酰化的产物还原成3-甲基衍生物，并且它还在Knoevenagel条件下反应，得到许多新颖的缩合产物。给出了所研究的四种化合物的单晶X射线晶体学分析结果，
• {(<i>E</i>)- and {(<i>Z</i>)-2-[α,β-bis(methoxycarbonyl)vinyl]cyclopentadien-1-ylidene}triphenylphosphorane
  作者：Lee J. Higham、P. Gabriel Kelly、Helge Müller-Bunz、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1107/s0108270104006067

  日期：2004.5.15

  The Ramirez ylide undergoes electrophilic substitution with dialkyl acetylenedicarboxylates, yielding a mixture of the Z and E adducts. The crystal structure analyses of the two adducts formed using dimethylacetylene, viz. dimethyl ( E)and (Z)-1-[2-(triphenylphosphoranylidene) cyclopentadien-1-yl] ethylenedicarboxylate, both C29H25O4P, explain an unusual chemical shift observed for the vinyl H atom of the Z adduct, which had previously precluded a definitive assignment of the isomers. In addition, the structures explain why only one of the isomers reacts further with acetylene esters to produce azulenes with a rare substitution pattern.