4-氯-N-[(三氟甲基)硫代]苯胺 | 1045821-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氯-N-[(三氟甲基)硫代]苯胺
• 英文名称: N-(4-chlorophenyl)-S-(trifluoromethyl)thiohydroxylamine
• 英文别名: 4-chloro-N-(trifluoromethylsulfanyl)aniline
• CAS: 1045821-77-9
• 化学式: C₇H₅ClF₃NS
• 分子量: 227.638
• InChiKey: CZKFOHBYXCBLEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  172.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.505±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯-N-[(三氟甲基)硫代]苯胺 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以39%的产率得到4-chloro-2-[(trifluoromethyl)thio]aniline
  参考文献：
  名称：

  三氟甲烷亚磺酰胺衍生物使芳族分子的三氟甲基硫醇化反应多样化

  摘要：

  在三氟甲磺酸作为活化剂的情况下，研究了使用ArNHSCF 3型不同亲电试剂对芳族化合物进行三氟甲硫醇化反应。PhNHSCF：用三种不同的试剂的反应性的试剂结构的效果进行了研究3（H / SCF 3，图1A），4-CLC 6 ħ 4 NHSCF 3（CL / SCF 3，图1b）和C 6 ˚F 5 NHSCF 3（F 5 / SCF 3，1C）。对氯取代试剂1b比未取代的1a更稳定，并且最有效，因为它不能通过自身的三氟甲基硫醇化反应。该反应是1a最重要的副反应。五氟衍生物1c的反应性较低。溶剂在转化中起着重要作用，根据底物的不同，二氯甲烷，己烷或三氟乙酸的各种三氟甲基硫醇化芳族分子的收率最高（63-98％）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800551
• 作为产物：
  描述：

  (三氟甲基)三甲基硅烷 、 对氯苯胺 在 二乙胺基三氟化硫 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73 %的产率得到4-氯-N-[(三氟甲基)硫代]苯胺
  参考文献：
  名称：

  色氨酸和酪氨酸衍生物的三氟甲硫基化：增强肽局部疏水性的工具

  摘要：

  将氟化基团掺入肽中会显着影响其生物物理特性。我们在此报道了克级规模的 Fmoc 保护的三氟甲硫基酪氨酸 (CF 3 S-Tyr) 和色氨酸 (CF 3 S-Trp) 类似物的合成（产率 77–93%），并证明了它们作为高度疏水性氟化结构单元的用途肽化学。所开发的方法已成功应用于短肽中色氨酸残基的后期区域选择性三氟甲硫基化（产率66-80%）以及生物活性单胺的各种CF 3 S-类似物的合成。为了证明这一概念，通过固相肽合成将Fmoc-(CF 3 S)Tyr 和-Trp 掺入内吗啡-1 链( EM-1 ) 并掺入模型三肽中。通过色谱疏水性指数测定方法对三氟甲硫基化肽的局部疏水性显着增强进行了定量，证明了含CF 3 S的氨基酸在合理设计生物活性肽方面具有巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01373

文献信息

• Palladium-Catalyzed Trifluoromethylthiolation of Chelation-Assisted C-H Bonds
  作者：Arunachalam Kesavan、Manthena Chaitanya、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1002/ejoc.201800451

  日期：2018.7.6

  Palladium‐catalyzed trifluoromethylthiolation of chelation‐assisted C–H bonds has been accomplished by employing a readily accessible electrophilic trifluoromethylthiolating reagent.

  螯合辅助CH键的钯催化三氟甲基硫醇化反应是通过使用易于获得的亲电子三氟甲基硫醇化试剂完成的。
• One pot synthesis of trifluoromethyl aryl sulfoxides by trifluoromethylthiolation of arenes and subsequent oxidation with hydrogen peroxide
  作者：Monika Horvat、Gregor Kodrič、Marjan Jereb、Jernej Iskra

  DOI：10.1039/d0ra04621c

  日期：——

  various aryl trifluoromethyl sulfides. Trifluoroacetic acid was used as an activating solvent that enables non-catalyzed oxidation and increases selectivity for sulfoxide formation. As shown by oxidation of thianthrene TFA enhances electrophilic character of the oxidant and further oxidation of sulfoxide group is blocked. We have joined trifluoromethylthiolation of arenes using a modified Billard reagent

  过氧化氢用于氧化各种芳基三氟甲基硫醚。三氟乙酸用作活化溶剂，可实现非催化氧化并增加亚砜形成的选择性。如噻蒽的氧化所示，TFA 增强了氧化剂的亲电子特性，并阻止了亚砜基团的进一步氧化。我们使用改进的 Billard 试剂 ( p -ClPhNHSCF 3 ) 加入芳烃的三氟甲基硫醇化，并使用 1.2 equiv 氧化芳基三氟甲基硫醚。30% 的过氧化氢水溶液，这种一锅法的产率高于两步法。
• Synthesis of Trifluoromethanesulfinamidines and -sulfanylamides
  作者：Aurélien Ferry、Thierry Billard、Bernard R. Langlois、Eric Bacqué

  DOI：10.1021/jo8018544

  日期：2008.12.5

  Fluorinated moieties constitute important substituents used in many applications to modify the properties of molecules. The action of DAST onto Ruppert's rea gent yields to a not isolable intermediate that can then react with various primary amines to give trifluoromethanesulfinamidines and trifluoromethanesulfanylamides. Such compounds were unknown until now and constitute interesting new families of fluorinated molecules.
• Diversification of Trifluoromethylthiolation of Aromatic Molecules with Derivatives of Trifluoromethanesulfenamide
  作者：Monika Horvat、Marjan Jereb、Jernej Iskra

  DOI：10.1002/ejoc.201800551

  日期：2018.8.1

  react by trifluoromethylthiolation of itself. This reaction was the most important side reaction of 1a. The pentafluoro derivative 1c was less reactive. Solvent played an important role in the transformation and, depending on the substrate, dichloromethane, hexane or trifluoroacetic acid gave the best yield of various trifluoromethylthiolated aromatic molecules (63–98 %).

  在三氟甲磺酸作为活化剂的情况下，研究了使用ArNHSCF 3型不同亲电试剂对芳族化合物进行三氟甲硫醇化反应。PhNHSCF：用三种不同的试剂的反应性的试剂结构的效果进行了研究3（H / SCF 3，图1A），4-CLC 6 ħ 4 NHSCF 3（CL / SCF 3，图1b）和C 6 ˚F 5 NHSCF 3（F 5 / SCF 3，1C）。对氯取代试剂1b比未取代的1a更稳定，并且最有效，因为它不能通过自身的三氟甲基硫醇化反应。该反应是1a最重要的副反应。五氟衍生物1c的反应性较低。溶剂在转化中起着重要作用，根据底物的不同，二氯甲烷，己烷或三氟乙酸的各种三氟甲基硫醇化芳族分子的收率最高（63-98％）。
• Trifluoromethylthiolation of Tryptophan and Tyrosine Derivatives: A Tool for Enhancing the Local Hydrophobicity of Peptides
  作者：Jure Gregorc、Nathalie Lensen、Grégory Chaume、Jernej Iskra、Thierry Brigaud

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01373

  日期：2023.9.15

  of Trp residues in short peptides (66–80% yield) and the synthesis of various CF3S-analogues of biologically active monoamines. To prove the concept, Fmoc-(CF3S)Tyr and -Trp were incorporated into the endomorphin-1 chain (EM-1) and into model tripeptides by solid-phase peptide synthesis. A remarkable enhancement of the local hydrophobicity of the trifluoromethylthiolated peptides was quantified by the

  将氟化基团掺入肽中会显着影响其生物物理特性。我们在此报道了克级规模的 Fmoc 保护的三氟甲硫基酪氨酸 (CF 3 S-Tyr) 和色氨酸 (CF 3 S-Trp) 类似物的合成（产率 77–93%），并证明了它们作为高度疏水性氟化结构单元的用途肽化学。所开发的方法已成功应用于短肽中色氨酸残基的后期区域选择性三氟甲硫基化（产率66-80%）以及生物活性单胺的各种CF 3 S-类似物的合成。为了证明这一概念，通过固相肽合成将Fmoc-(CF 3 S)Tyr 和-Trp 掺入内吗啡-1 链( EM-1 ) 并掺入模型三肽中。通过色谱疏水性指数测定方法对三氟甲硫基化肽的局部疏水性显着增强进行了定量，证明了含CF 3 S的氨基酸在合理设计生物活性肽方面具有巨大潜力。