N,N'-bis(diisopropylphosphino)-N,N'-dimethyl-2,6-diaminopyridine | 1433219-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(diisopropylphosphino)-N,N'-dimethyl-2,6-diaminopyridine
• 英文别名: 2-N,6-N-bis[di(propan-2-yl)phosphanyl]-2-N,6-N-dimethylpyridine-2,6-diamine
• CAS: 1433219-08-9
• 化学式: C₁₉H₃₇N₃P₂
• 分子量: 369.47
• InChiKey: KYNVOJLPJPVQFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.3±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(diisopropylphosphino)-N,N'-dimethyl-2,6-diaminopyridine 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  轻度，无碱条件下醛的化学选择性加氢：锰优于R。

  摘要：

  几种氢化物Mn（I）和Re（I）PNP钳形配合物用作醛的均相化学选择性氢化的催化剂。其中，[Mn（PNP-iPr）（CO）2（H）]被发现是该方法中最有效的贱金属催化剂之一，是一个罕见的例子，它允许在酮存在下对醛进行选择性加氢以及其他可还原的官能团，例如C = C双键，酯或腈。反应在室温下在无碱条件下进行，催化剂负载量为0.1至0.05 mol％，氢气压力为50 bar（TON达到2000）。提出了一种涉及外球氢化物转移和可逆PNP配体去质子化/质子化的机理。类似的等电子和同构Re（I）配合物的活性很差。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00153
• 作为产物：
  描述：

  N,N′-bis(diisopropylphosphino-borane)-2,6-diaminopyridine 在 二乙胺 作用下， 反应 72.0h， 以70%的产率得到N,N'-bis(diisopropylphosphino)-N,N'-dimethyl-2,6-diaminopyridine
  参考文献：
  名称：

  氢化羰基钼钨PNP钳形配合物的合成与表征

  摘要：

  在本研究中，Mo(0) 和 W(0) 配合物 [M(PNP)(CO) 3 ] 以及[M(PNP)(CO) 3 ] 型的七配位阳离子氢化羰基 Mo(II) 和 W(II) 配合物)(CO) 3 H] +以基于 2,6-二氨基吡啶的 PNP 钳状配体为特征，已制备并充分表征。Mo(0)配合物[Mo(PNP)(CO) 3 ]的合成是通过用相应的PNP配体处理[Mo(CO) 3 (CH 3 CN) 3 ]来完成的。类似的 W(0) 配合物是通过用 NaHg 还原溴羰基配合物 [W(PNP)(CO) 3 Br] +来制备的。这些中间体是从已知的双核复合物 [W(CO) 4(μ-Br)Br] 2，由W(CO) 6和化学计量量的Br 2原位制备。HBF 4 添加到 [M(PNP)(CO) 3 ] 导致钼和钨中心的干净质子化以生成 Mo(II) 和 W(II) 氢化物配合物 [M(PNP)(CO) 3 H]

  DOI：

  10.1021/om400254k

文献信息

• Efficient Hydrogenation of Ketones and Aldehydes Catalyzed by Well-Defined Iron(II) PNP Pincer Complexes: Evidence for an Insertion Mechanism
  作者：Nikolaus Gorgas、Berthold Stöger、Luis F. Veiros、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om5009814

  日期：2014.12.8

  the hydrogenation of both ketones and aldehydes to alcohols under mild conditions, while those containing inert ligands (L = pyridine, PMe3, SCN-, CO) are catalytically inactive. Interestingly, complex [Fe(PNPMe-iPr)(H)(CO)(Br)], featuring NMe spacers, is an efficient catalyst for the chemoselective hydrogenation of aldehydes. The first type of complexes involves deprotonation of the PNP ligand as well

  我们已经制备并结构表征了一类新型的Fe（II）PNP钳形氢化物配合物[Fe（PNP-iPr）（H）（CO）（L）] n（L = Br-，CH3CN，吡啶，PMe3，SCN- ，CO，BH4-； n ＝ 0，+ 1）基于2，6-二氨基吡啶骨架，其中PNP配体的PiPr2部分通过NH和/或NMe间隔基与吡啶环连接。具有不稳定配体（L = Br-，CH3CN， --）和NH间隔基的配合物[Fe（PNP-iPr）（H）（CO）（L）] n是在以下条件下将酮和醛氢化为醇的有效催化剂在温和的条件下，而含有惰性配体（L =吡啶，PMe3，SCN-，CO）的催化剂则无催化活性。有趣的是，具有NMe间隔基的配合物[Fe（PNPMe-iPr）（H）（CO）（Br）]是醛化学选择性加氢的有效催化剂。第一类络合物涉及PNP配体的去质子化以及通过金属-醇盐的合作进行的异氢二价裂解，但是PNP配体没有可逆的芳构化
• Divergent Coupling of Alcohols and Amines Catalyzed by Isoelectronic Hydride Mn^Iand Fe^IIPNP Pincer Complexes
  作者：Matthias Mastalir、Mathias Glatz、Nikolaus Gorgas、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/chem.201603148

  日期：2016.8.22

  Herein, we describe an efficient coupling of alcohols and amines catalyzed by well‐defined isoelectronic hydride MnI and FeII complexes, which are stabilized by a PNP ligand based on the 2,6‐diaminopyridine scaffold. This reaction is an environmentally benign process implementing inexpensive, earth‐abundant non‐precious metal catalysts, and is based on the acceptorless alcohol dehydrogenation concept

  在本文中，我们描述了由明确定义的等电子氢化物Mn I和Fe II配合物催化的醇与胺的有效偶联，这些配合物由基于2,6-二氨基吡啶骨架的PNP配体稳定。该反应是一种环境友好的方法，使用廉价的，富含地球的非贵金属催化剂，并且基于无受体醇脱氢概念。包括芳族和脂族底物在内的多种醇和胺都可以有效地转化为优良的分离产率。尽管在锰的情况下选择性地获得了亚胺，但是与铁形成了排他性的单烷基化胺。这些反应在无碱条件下进行，需要添加分子筛。
• Synthesis and reactivity of coordinatively unsaturated halocarbonyl molybdenum PNP pincer complexes
  作者：Sara R. M. M. de Aguiar、Özgür Öztopcu、Berthold Stöger、Kurt Mereiter、Luis F. Veiros、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1039/c4dt01932f

  日期：——

  [Mo(PNPMe-iPr)(CO)X2] (X = I, Br, Cl), featuring the PNP pincer ligand N,N′-bis(diisopropylphosphino)-N,N′-dimethyl-2,6-diaminopyridine (PNPMe-iPr), were prepared and fully characterized. The synthesis of these complexes was accomplished by different methodologies depending on the halide ligands. For X = I and Br, [Mo(PNPMe-iPr)(CO)I2] and [Mo(PNPMe-iPr)(CO)Br2] were obtained by reacting [Mo(PNPMe-iPr)(CO)3] with

  在本研究中，一系列[Mo（PNP Me - i Pr）（CO）X 2 ]（X = I，Br，Cl）类型的六配位中性16e卤代羰基Mo（II）配合物，其特征为PNP夹钳配体ñ，ñ ' -双（二异丙基） - ñ，ñ ' -二甲基- 2,6-二氨基吡啶（PNP我-我PR），制备和完全表征。这些配合物的合成通过卤化物配体的不同方法完成。对于X = I和Br，[Mo（PNP Me - i Pr）（CO）I 2 ]和[Mo（PNP Me - i通过使[Mo（PNP Me - i Pr）（CO）3 ]分别与化学计量的I 2和Br 2反应获得Pr）（CO）Br 2 ] 。在X ＝ Cl的情况下，通过[Mo（CO）4（μ-Cl）Cl] 2与1当量的反应提供[Mo（PNP Me - i Pr）（CO）Cl 2 ] 。PNP Me - i Pr。等效过程也适用于X = Br。通过在芳族吡啶环和膦部分之间引入NMe而不是NH间隔基来修饰2
• Three Different Reactions, One Catalyst: A Cu(I) PNP Pincer Complex as Catalyst for C–C and C–N Cross-Couplings
  作者：Matthias Mastalir、Ernst Pittenauer、Berthold Stöger、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00857

  日期：2017.4.21

  An air-stable, thermally robust, and well-defined Cu(I) PNP pincer complex based on the 2,6-diaminopyridine scaffold is described. This complex is an active catalyst for the cross-couplings of a range of aryl and heteroaryl (including benzoxazole, thiazole, pyridine, and thiophene) halides with different organomagnesium reagents, alkynes, and aryl-amines giving excellent to good isolated yields.

  描述了一种基于2,6-二氨基吡啶骨架的空气稳定，热稳定且轮廓分明的Cu（I）PNP钳形复合物。该配合物是一种活性催化剂，可用于将各种芳基和杂芳基（包括苯并恶唑，噻唑，吡啶和噻吩）卤化物与不同的有机镁试剂，炔烃和芳基胺进行交叉偶联，从而获得优异的分离产率。
• Synthesis, characterization and reactivity of vanadium, chromium, and manganese PNP pincer complexes
  作者：Matthias Mastalir、Mathias Glatz、Berthold Stöger、Matthias Weil、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1016/j.ica.2016.02.064

  日期：2017.1

  a preliminary study, these complexes catalyze the oxidative homo-coupling of aryl Grignard reagents in the presence of MeI as oxidizing agents to give symmetrical biaryls, but are inactive in Kumada cross-coupling reactions. The reactivity of V(III), Cr(III), Cr(II) and Mn(II) is compared with related Fe(II) and Co(II) complexes of the types [Fe(PNP-iPr)Cl2], and [Co(PNP-iPr)Cl2]. In all cases, good

  报道了一系列[M（PNP）Cl3]（M = V，Cr）和[M（PNP）Cl2]（M = Cr，Mn）类型的钒，铬和锰PNP配合物的合成。钒和锰PNP钳形复合物首次被描述。所有配合物的特征均在于其磁矩，元素分析和ESI MS。此外，某些化合物的特征在于X射线晶体学。在初步研究中，这些络合物在存在作为氧化剂的MeI的情况下催化芳基格氏试剂的氧化均偶联，以产生对称的联芳基，但在Kumada交叉偶联反应中没有活性。将V（III），Cr（III），Cr（II）和Mn（II）的反应性与[Fe（PNP-iPr）Cl2]类型的相关Fe（II）和Co（II）配合物进行比较，并[Co（PNP-iPr）Cl2]。在所有情况下，都能获得良好的分离产率。然而，