6,6-dimethyl-3-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-ol | 191541-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6-dimethyl-3-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-ol
• CAS: 191541-52-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: MTOZBSIALZEYKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-3-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-ol 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-1-phenylcyclohexa-2,5-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Reactions and lifetime of the 6,6-dimethyl-3-phenylbenzenium ion in aqueous solution. Comparison with the 6-imino-3-phenylbenzenium ion (biphenyl-4-ylnitrenium ion)

  摘要：

  标题阳离子（1）是在含有 20% 乙腈的水溶液中从三种前体、6,6-二甲基-3-苯基环己-2,4-二烯-1-基乙酸酯（9）的溶解过程中以及在酸性条件下从 4,4-二甲基-1-苯基环己-2,5-二烯-1-醇（7）和 6,6-二甲基-3-苯基环己-2,4-二烯-1-醇（8）的异构醇中生成的。此外，8 与 1 在含有叠氮化钠的弱酸性溶液中发生反应，形成一种与叠氮化物加合物的平衡混合物，暂定为 6-叠氮-5,5-二甲基-2-苯基环己-1,3-二烯（12）。该实验提供了一种获得 kaz∶kw 比值的新方法，应用叠氮钟方法可获得绝对速率常数。总体分析表明，1 在 20% 的乙腈中反应生成 8（90%，k = 6.2 × 106 s-1）、7（8%，k = 5.5 × 105 s-1）和少量重排产物 3,4-二甲基联苯（10）（2%，k = 1.6 × 105 s-1）。1 ⇌ 8 + H+ 的 pKR 值为-5.3，1 ⇌ 7 + H+ 的 pKR 值为-2.9，平衡常数 7 ⇌ 8 为 2.9 × 102。因此，共轭醇 8 既是水加入 1 的动力学产物，也是水加入 1 的热力学产物。这些结果与之前获得的联苯-4-基硝鎓离子 (2) 的结果进行了比较，后者是一种阳离子，可以从碳鎓共振贡献者的角度将其视为 6-亚氨基-3-苯基苯鎓离子。这两种阳离子在水溶液中的寿命相似（1 的寿命约为 150 毫微秒，2 的寿命约为 300 毫微秒），在带有苯基的碳上加水的速率常数也相似，该反应会产生非共轭醇。不同的是，2 的动力学产物是非共轭醇；而 AM1 计算表明，共轭异构体将是热力学产物，1 也是如此。

  DOI：

  10.1039/a606786g
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-phenylcyclohexa-2,5-dien-1-ol 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 6,6-dimethyl-3-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Reactions and lifetime of the 6,6-dimethyl-3-phenylbenzenium ion in aqueous solution. Comparison with the 6-imino-3-phenylbenzenium ion (biphenyl-4-ylnitrenium ion)

  摘要：

  标题阳离子（1）是在含有 20% 乙腈的水溶液中从三种前体、6,6-二甲基-3-苯基环己-2,4-二烯-1-基乙酸酯（9）的溶解过程中以及在酸性条件下从 4,4-二甲基-1-苯基环己-2,5-二烯-1-醇（7）和 6,6-二甲基-3-苯基环己-2,4-二烯-1-醇（8）的异构醇中生成的。此外，8 与 1 在含有叠氮化钠的弱酸性溶液中发生反应，形成一种与叠氮化物加合物的平衡混合物，暂定为 6-叠氮-5,5-二甲基-2-苯基环己-1,3-二烯（12）。该实验提供了一种获得 kaz∶kw 比值的新方法，应用叠氮钟方法可获得绝对速率常数。总体分析表明，1 在 20% 的乙腈中反应生成 8（90%，k = 6.2 × 106 s-1）、7（8%，k = 5.5 × 105 s-1）和少量重排产物 3,4-二甲基联苯（10）（2%，k = 1.6 × 105 s-1）。1 ⇌ 8 + H+ 的 pKR 值为-5.3，1 ⇌ 7 + H+ 的 pKR 值为-2.9，平衡常数 7 ⇌ 8 为 2.9 × 102。因此，共轭醇 8 既是水加入 1 的动力学产物，也是水加入 1 的热力学产物。这些结果与之前获得的联苯-4-基硝鎓离子 (2) 的结果进行了比较，后者是一种阳离子，可以从碳鎓共振贡献者的角度将其视为 6-亚氨基-3-苯基苯鎓离子。这两种阳离子在水溶液中的寿命相似（1 的寿命约为 150 毫微秒，2 的寿命约为 300 毫微秒），在带有苯基的碳上加水的速率常数也相似，该反应会产生非共轭醇。不同的是，2 的动力学产物是非共轭醇；而 AM1 计算表明，共轭异构体将是热力学产物，1 也是如此。

  DOI：

  10.1039/a606786g