rac-4,6-Di-tert-butyl-2-(tert-butylphenylphosphino)phenol | 185509-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-4,6-Di-tert-butyl-2-(tert-butylphenylphosphino)phenol
• 英文别名: 2,4-Ditert-butyl-6-[tert-butyl(phenyl)phosphanyl]phenol
• CAS: 185509-31-3
• 化学式: C₂₄H₃₅OP
• 分子量: 370.515
• InChiKey: UWUQPVRWILRAEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-4,6-Di-tert-butyl-2-(tert-butylphenylphosphino)phenol 以 乙醚 为溶剂， 生成 bis[4,6-di-tert-butyl-2-(tert-butylphenylphosphanyl)phenolato[P,O]]nickel(II) complex
  参考文献：
  名称：

  甲基（2-膦酰基苯酚 [P,O]）镍 (II) 配合物 - 作为乙烯低聚催化剂的合成、结构和活性

  摘要：

  已发现各种取代的 2-磷酰苯酚 1a-f 与半摩尔量的顺式-[MeNi(μ-OMe)(PMe3)]2 反应生成方形平面甲基(2-磷酰苯酚)(三甲基磷烷)镍 (II ) 络合物 2a–f。低温下 305–316 Hz 的 2JPP 耦合常数表明产物为反式构型，而室温下宽广的 31P-NMR 信号可归因于 PMe3 的快速解离。与过量的 1 反应得到刚性双（2-膦酰基苯酚）镍（II）配合物，如 3e 所示，而将 PMe3 添加到 2a 中得到五配位甲基（2-膦酰基苯酚）双（三甲基膦）镍（II）配合物 4a。通过 1a 和 1d 与 Me2Ni(PMe3)3 的反应，4a 和 4d 的产率更高。3e 和 4a 的单晶 X 射线衍射分析显示其结构分别为方形平面反式双锥和三角双锥单（2-磷酰苯酚）镍（II）P1O 螯合物。已发现甲基镍配合物 2 和 4 是用于乙烯低聚的有效单组分催化剂。带有一个或两个支链烷基（异丙基、叔丁基）的

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(200003)2000:3<431::aid-ejic431>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以60%的产率得到rac-4,6-Di-tert-butyl-2-(tert-butylphenylphosphino)phenol
  参考文献：
  名称：

  使用半茂金属锆（iv）催化剂有效地使乙烯与降冰片烯或其衍生物共聚†

  摘要：

  一系列半金属茂锆络合物CpZr（THF）的Cl 2 [O-2,4-吨卜-6-（P-PHR）C 6 H ^ 2 ]（CP = C 5 H ^ 5，图2a：R = Me中，2b：R ＝t Bu，2c：R ＝ Ph，2d：R ＝ 4-F-Ph）是通过使CpZrCl 3与相应的配体在THF中反应而合成的。所有配合物均通过（1 H，13 C和31 P）NMR光谱以及元素分析进行表征。2a和2d的X射线结构分析揭示了固态状态下锆中心周围六坐标扭曲的八面体几何形状。随着合适的助催化剂的活化，半金属茂锆配合物2a-d用于催化乙烯的聚合和乙烯与环烯烃的共聚，包括降冰片烯（NBE），5-亚乙基-2-降冰片烯（ENB）和5-乙烯基-2-降冰片烯（VNB）。所有的配合物都表现出对共聚的高效率。使用催化剂2c可以实现高达62％（NBE），76％（ENB）和40.6％（VNB）的高共聚单体掺入，并具有高于10 3 kg聚合物/

  DOI：

  10.1039/c6ra11501b

文献信息

• P/O Ligand Systems: Synthesis, Reactivity, and Structure of Tertiary <i>o</i> ‐Phosphanylphenol Derivatives
  作者：Joachim Heinicke、Renat Kadyrov、Markus K. Kindermann、Manuela Koesling、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/cber.19961291223

  日期：1996.12

  P-asymmetric derivatives. Limitations and side reactions by use of 1 in the above synthesis are discussed. Acid-base properties, pH-dependent solubility in water/hexane, and substitution reactions at oxygen and phosphorus of selected representatives of 5 are reported. An example for the separation of enantiomers by esterification with (1S)-()-camphanic acid chloride is given. IR studies revealed intramolecular

  C，O-二锂试剂1（M = M'= Li）或C，O-锂钠试剂1（M = Li，M'= Na）与氯膦的反应生成C，O-二取代产物2或膦基酚盐3其随后用ClSiMe 3处理，得到4-甲基-和大体积的4，6-二叔丁基取代的邻-膦酰基苯酚甲硅烷基醚4。这些被用于制备相应的邻膦基苯酚5，主要是P-不对称衍生物。使用1的局限性和副反应在上面的合成中进行了讨论。报告了酸碱性质，pH依赖于水/己烷的溶解度以及5个选定代表的在氧和磷处的取代反应。给出了通过用（1S）-（）-樟脑酰氯进行酯化来分离对映异构体的实例。红外研究表明分子内的PHO键和2 J（PC）在溶液中苯氧基的首选反式排列。在固态下，通过X射线结构分析检测分子间和分子内PHO键。该反式苯氧基的排列被保留。由于位阻，O取代基向磷原子倾斜，因此产生较大的贯穿空间耦合常数。然而，在庞大的取代的OSnMe 3部分8h中，PSn距离为336.9 pm
• Formation of η1-P-(2-Phosphinophenol)Ni(0)(PMe₃)₃ and Oxidation to cis/trans-Bis(2-phosphinophenolato)nickel(II) Complexes
  作者：Joachim Heinicke、Attila Dal、Hans-Friedrich Klein、Olaf Hetche、Ulrich Flörke、Hans-Jürgen Haupt

  DOI：10.1515/znb-1999-1004

  日期：1999.10.1

  temperatures to give yellow Ni(0) complexes such as [(HO∼P)Ni(PMe3)3] 2a with only P coordination of the P⌒OH ligand. Oxidation of solutions of 1 and Ni(PMe3)4 by dioxygen leads to brown bis(o-phosphinophenolato-P⌒O)nickel chelate complexes 3a-d. Structure elucidation by NMR is consistent with a cis-square planar geometry for 3a-c and a trans-square planar solution structure of the tert-butylphenylphosphino

  o-Phosphinophenols 1 (P⌒OH ) 在低温下与等摩尔量的 Ni(PMe3)4 反应生成黄色 Ni(0) 配合物，例如 [(HO∼P)Ni(PMe3)3] 2a，其中只有 P 配位的P⌒OH配体。1 和 Ni(PMe3)4 的溶液被双氧氧化导致棕色双（o-膦基苯酚-P⌒O）镍螯合物 3a-d。NMR 的结构解析与 3a-c 的顺方平面几何结构和叔丁基苯基膦衍生物 3d 的反方平面溶液结构一致。几何异构体通过不同范围的磷配位位移和 31P-13C-2 和 31P-13C-1 偶联常数来区分。在固态下，3d 也采用顺方平面几何。取代基的空间应力导致磷（R、R 和 S，S 非对映异构体）和两个五元环平面的显着扭曲（22°）。对于体积较小的取代基，R,S 和 S,R 非对映异构体是优选的，如在顺式方形平面配合物 3c 中，分别具有两个异丙基和苯基的顺取向。
• Substituierte Phosphinophenolat-Metall-Komplexe zur Polymerisation von Olefinen
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP1101768A1

  公开（公告）日：2001-05-23

  Metallkomplexe, erhältlich aus einer Metall-Vorstufe eines Metalls der 6.-10. Gruppe des Periodensystems in der Oxidationsstufe 0 oder +2 und einem Ligand der allgemeinen Formel I, wobei die Reste wie folgt definiert sind: R1, R2 und R4Wasserstoff, C1-C12-Alkylgruppen, C3-C12-Cycloalkylgruppen, C6-C14-Arylgruppen, C2-C12-Alkenylgruppen, Arylalkylgruppen, Halogene, Silylgruppen, C1-C12-Alkoxygruppen, C1-C12-Thioethergruppen oder Aminogruppen; R3in α-Stellung verzweigten C3-C12-Alkylgruppen oder substituierten oder unsubstituierten C3-C12-Cycloalkylgruppen, C2-C12-Alkenylgruppen, Arylalkylgruppen, Halogene, Silylgruppen, C1-C12-Alkoxygruppen, C1-C12-Thioethergruppen oder Aminogruppen; XSauerstoff, Schwefel, YWasserstoff oder Silylgruppen, R5 bis R6in α-Stellung verzweigten C3-C12-Alkylgruppen oder substituierten oder unsubstituierten C3-C12-Cycloalkylgruppen; in freier oder auf einem festen Träger immobilisierter Form, deren Verwendung zur Polymerisation von 1-Olefinen.

  一种金属配合物，可从氧化态为 0 或 +2 的元素周期表第 6-10 族金属的金属前体和式 I 配体中获得 其中自由基的定义如下 R1、R2 和 R4 为氢、C1-C12 烷基、C3-C12 环烷基、C6-C14 芳基、C2-C12 烯基、芳烷基、卤素、硅基、C1-C12 烷氧基、C1-C12 硫醚基或氨基； R3 α-位支链 C3-C12 烷基或取代或未取代的 C3-C12 环烷基、C2-C12 烯基、芳烷基、卤素、硅基、C1-C12 烷氧基、C1-C12 硫醚基或氨基； X氧、硫 Y氢或硅烷基、 R5 至 R6 为 α 位支链 C3-C12 烷基或取代或未取代的 C3-C12 环烷基； 以自由形式或固定在固体支持物上，用于 1-烯烃的聚合。
• US6559326B1
  申请人：——

  公开号：US6559326B1

  公开（公告）日：2003-05-06
• Methyl(2-phosphanylphenolato[P,O])nickel(II) Complexes – Synthesis, Structure, and Activity as Ethene Oligomerization Catalysts
  作者：Joachim Heinicke、Mengzhen He、Attila Dal、Hans-Friedrich Klein、Olaf Hetche、Wilhelm Keim、Ulrich Flörke、Hans-Jürgen Haupt

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(200003)2000:3<431::aid-ejic431>3.0.co;2-q

  日期：2000.3

  to the pentacoordinate methyl(2-phosphanylphenolato)bis(trimethylphosphane)nickel(II) complex 4a. Higher yields of 4a and 4d were obtained by reactions of 1a and 1d with Me2Ni(PMe3)3. Single-crystal X-ray diffraction analyses of 3e and 4a have revealed the structures as square-planar trans-bis- and trigonal-bipyramidal mono(2-phosphanylphenolato)nickel(II) P1O-chelate complexes, respectively. The methylnickel

  已发现各种取代的 2-磷酰苯酚 1a-f 与半摩尔量的顺式-[MeNi(μ-OMe)(PMe3)]2 反应生成方形平面甲基(2-磷酰苯酚)(三甲基磷烷)镍 (II ) 络合物 2a–f。低温下 305–316 Hz 的 2JPP 耦合常数表明产物为反式构型，而室温下宽广的 31P-NMR 信号可归因于 PMe3 的快速解离。与过量的 1 反应得到刚性双（2-膦酰基苯酚）镍（II）配合物，如 3e 所示，而将 PMe3 添加到 2a 中得到五配位甲基（2-膦酰基苯酚）双（三甲基膦）镍（II）配合物 4a。通过 1a 和 1d 与 Me2Ni(PMe3)3 的反应，4a 和 4d 的产率更高。3e 和 4a 的单晶 X 射线衍射分析显示其结构分别为方形平面反式双锥和三角双锥单（2-磷酰苯酚）镍（II）P1O 螯合物。已发现甲基镍配合物 2 和 4 是用于乙烯低聚的有效单组分催化剂。带有一个或两个支链烷基（异丙基、叔丁基）的