1,1-bis(methoxycarbonyl)-2,2-diphenylcyclopropane | 72174-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-bis(methoxycarbonyl)-2,2-diphenylcyclopropane
• 英文别名: dimethyl 2,2-diphenyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate；dimethyl 2,2-diphenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 72174-92-6
• 化学式: C₁₉H₁₈O₄
• 分子量: 310.35
• InChiKey: QJPJYGPERIJTRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(methoxycarbonyl)-2,2-diphenylcyclopropane 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 dimethyl 2-(2,2-diphenylvinyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯和（2-芳基亚乙基）丙二酸酯的顺序异构化合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通过在三氯化镓存在下将2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）转化为相应的1,2-两性离子中间体或（2-芳基亚乙基）丙二酸酯来合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯的方法，然后在室温下用吡啶处理，导致新出现的双键异构化。这种方法可以使这些反应扩展到包括在芳香环上带有受体取代基的ACDC。

  DOI：

  10.1055/a-1348-4311
• 作为产物：
  描述：

  2-(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)-1,1-diphenylethanol 在 硫酸 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.08h， 生成 1,1-bis(methoxycarbonyl)-2,2-diphenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  S-Ethenylsulfoximine derivatives. Reagents for ethylenation of protic nucleophiles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01290a012

文献信息

• Ring Opening of Donor-Acceptor Cyclopropanes with the Azide Ion: A Tool for Construction of N-Heterocycles
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Ekaterina M. Budynina、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201405551

  日期：2015.3.23

  general method for ring opening of various donor–acceptor cyclopropanes with the azide ion through an SN2‐like reaction has been developed. This highly regioselective and stereospecific process proceeds through nucleophilic attack on the more‐substituted C2 atom of a cyclopropane with complete inversion of configuration at this center. Results of DFT calculations support the SN2 mechanism and demonstrate

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。
• Tertiary and Quaternary Carbon Formation via Gallium-Catalyzed Nucleophilic Addition of Organoboronates to Cyclopropanes
  作者：Truong N. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03349

  日期：2018.1.5

  via homoconjugate addition of organoboron nucleophiles to diester- and ketone-functionalized cyclopropanes. Electron donor group cyclopropane substituents were not needed, allowing electron-deficient aryl, alkenyl, alkyl, and hydrogen-substituted cyclopropanes to be used. The catalytic conditions were compatible with alkenyl, alkynyl, and aryl nucleophiles, including ortho-substituted aromatics, to

  GaCl 3和（IPr）GaCl 3 / AgSbF 6通过将有机硼亲核试剂均相加成到二酯和酮官能化的环丙烷上而形成γ-叔碳和γ-季碳。不需要电子供体基团的环丙烷取代基，从而可以使用缺电子的芳基，烯基，烷基和氢取代的环丙烷。催化条件与烯基，炔基和芳基亲核试剂（包括邻位取代的芳族化合物）相容，以合成高度受阻的季碳。炔基亲核试剂形成取代的环戊烯。对照实验支持季碳中心形成中的中间碳正离子化。
• Electrocatalytic Activation of Donor–Acceptor Cyclopropanes and Cyclobutanes: An Alternative C(sp ³ )−C(sp ³ ) Cleavage Mode
  作者：Simon Kolb、Martin Petzold、Felix Brandt、Peter G. Jones、Christoph R. Jacob、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.202101477

  日期：2021.7.12

  We describe the first electrochemical activation of D–A cyclopropanes and D–A cyclobutanes leading after C(sp3)−C(sp3) cleavage to the formation of highly reactive radical cations. This concept is utilized to formally insert molecular oxygen after direct or DDQ-assisted anodic oxidation of the strained carbocycles, delivering β- and γ-hydroxy ketones and 1,2-dioxanes electrocatalytically. Furthermore

  我们描述了 D-A 环丙烷和 D-A 环丁烷的首次电化学活化，导致 C(sp 3 )−C(sp 3 ) 裂解后形成高反应性自由基阳离子。这一概念用于在应变碳环直接或 DDQ 辅助阳极氧化后正式插入分子氧，以电催化方式提供 β- 和 γ-羟基酮以及 1,2-二恶烷。此外，还提出了通过实验和额外的量子化学计算获得的对氧化过程机制的见解。反应产物的合成潜力通过多种衍生化得到证明。
• Regioselective Hydrogenolysis of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Zn-AcOH Reductive System
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Gennadij V. Latyshev、Stanislav I. Bezzubov、Alexander G. Majouga、Mikhail Ya. Melnikov、Ekaterina M. Budynina

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01549

  日期：2017.9.15

  convenient low-cost method for regioselective ring-opening of donor–acceptor cyclopropanes with the Zn-AcOH reductive system was developed. The general character of the method was displayed via efficient reduction of a representative series of 2-(het)arylcyclopropane-1,1-diesters as well as donor–acceptor cyclopropanes with other types of electron-withdrawing activating groups. This method opens a rapid

  开发了一种便捷的低成本方法，即使用Zn-AcOH还原系统进行供体-受体环丙烷的区域选择性开环。该方法的一般特征是通过有效还原具有代表性类型的2-（杂）芳基环丙烷-1,1-二酯以及具有其他类型的吸电子活化基团的供体-受体环丙烷来显示的。此方法可快速获得γ-取代的丙基-1,1-二酯，酮酸酯，氰基酯，氰基酰胺，二腈等，其中许多方法无法通过替代方法轻松获得。通过将合成的化合物转化为有价值的无环和环状化合物（包括与药理相关的咔唑，δ-内酰胺和羟吲哚衍生物），证明了其实用性。
• RhII-Catalyzed Thermal Cyclopropanations of a Phenyliodonium Bis(carbomethoxy)methylide with Alkenes and Dienes
  作者：Georgia Georgakopoulou、Christos Kalogiros、Lazaros P. Hadjiarapoglou

  DOI：10.1055/s-2001-18750

  日期：——

  Iodonium ylide 2, derived from dimethyl malonate, undergoes facile thermal cycloaddition with alkenes and dienes catalyzed with Rh2(OAc)4 to form the corresponding cyclopropanedicarboxylates and vinylcyclopropanedicarboxylates, respectively, in excellent yields.

  由二甲基美克酸酯衍生的碘阳离子亚胺2，在Rh2(OAc)4催化下与烯烃和二烯发生简便的热环加成反应，分别生成相应的环丙烷二羧酸酯和乙烯基环丙烷二羧酸酯，产率优异。