摘要:
合成了基于吸电子的PCP型钳位配体二吡咯基亚膦酰基二氧萘(DPyPX,Pyr PCP)的铑配合物,并对其反应性进行了研究。Rh I(Pyr PCP)PR 3(2)(R = Et(a); Ph(b); Pyr(吡咯基,NC 4 H 4)(c); Pyd(吡咯烷基,NC 4 H 8)(d)的反应))与MeI强烈依赖于PR 3的空间和亲核性。配合物2a(PEt 3锥角,θ°,132°)与MeI反应生成Rh的异构体III(比利PCP)我(I)PET 3,3。的反应2b中(Θ° PR3 = 145°,R = PYD(2D)中,Ph(图2b),比利牛斯(2C))用MeI伴随PPH的释放3,并且被认为经由14继续Ë中间铑我(Pyr PCP)。当PPyd 3配合物2d与MeI反应生成[Rh III(Pyr PCP)Me(I)2 ] [MePPyd 3 ],4a时,PPyr 3配合物图2c没有反应,由于周围