o-nitrobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine | 215386-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-nitrobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
• 英文别名: N-tert-butoxycarbonyl-(2-nitrophenyl)methylimine；tert-butyl N-[(2-nitrophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 215386-25-7
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₄
• 分子量: 250.254
• InChiKey: MMDXIJFJTHBJJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-nitrobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine 、 苄氧基乙醛 在 D-脯氨酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以45%的产率得到(2R,3S)-2-benzyloxy-3-tert-butoxy-carbonylamino-3-(2-nitro-phenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  [EN] PREPARATION OF ß-PHENYL-ISOSERINE DERIVATIVES
  [FR] PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE ?-PHÉNYL-ISOSÉRINE

  摘要：

  一种立体选择性合成β-苯基异丝氨酸的方法，包括在手性胺催化剂的存在下，将羰基亚胺R-C=N-CO-OR1与保护的α-氧代醛X1O-CH2CHO反应，并氧化获得的醛。

  公开号：

  WO2010024762A1
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-[(benzenesulfonyl)(2-nitrophenyl)methyl]carbamate 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 o-nitrobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
  参考文献：
  名称：

  直接催化不对称曼尼希型反应生成α-羟基-β-氨基酸衍生物

  摘要：

  实现了α-氧官能化酰胺的直接催化曼尼希型反应。在含有软路易斯酸和布朗斯台德碱的协同催化体系中，使用7-氮杂吲哚啉酰胺对于促进直接烯胺化和随后向亚胺的立体选择性加成至关重要。该操作简单的室温方案提供了具有高立体选择性的顺曼尼希加合物。产物酰胺部分的不同官能团转化使得可以迅速获得对映体富集的顺式α-羟基-β-氨基羧酸衍生物，从而突出了本发明催化剂的合成用途。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03609

文献信息

• Highly Efficient Asymmetric Mannich Reaction of Dialkyl α-Diazomethylphosphonates with <i>N</i>-Carbamoyl Imines Catalyzed by Chiral Brønsted Acids
  作者：Hui Zhang、Xiaojing Wen、Lihua Gan、Yungui Peng

  DOI：10.1021/ol300664d

  日期：2012.4.20

  An efficient method involving the first use of chiral phosphoric acids as catalysts in the asymmetric Mannich reaction of dialkyl diazomethylphosphonates and N-carbamoyl imines is developed. With only 0.1 mol % catalyst 1f, the reaction proceeded smoothly and produced the corresponding β-amino-α-diazophosphonate with up to 97% yield and >99% ee.

  开发了一种有效的方法，该方法涉及在二烷基重氮甲基膦酸酯和N-氨基甲酰基亚胺的不对称曼尼希反应中首先使用手性磷酸作为催化剂。仅使用0.1 mol％的催化剂1f，反应平稳进行，并以高达97％的收率和> 99％ee的产率生产相应的β-氨基-α-重氮膦酸酯。
• Strategy for Stereoselective Metal-free α-Functionalization of 2-Azaaryl Acetates with <i>N</i> -Boc Imines
  作者：Iñaki Bastida、Marcos San Segundo、Rosa López、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201703748

  日期：2017.9.27

  We report the first diastereo‐ and enantioselective formal Mannich reaction of 2‐pyridyl acetates which gives rise to α‐ and β‐functionalized 2‐substituted pyridines. Key for success is the previous azaarene N‐oxide formation enabling α‐carbon deprotonation by a mild bifunctional Brønsted base and subsequent reaction with N‐Boc imines under almost perfect stereocontrol.

  我们报道了乙酸2-吡啶酯的第一个非对映和对映选择性的曼尼希正式反应，产生了α-和β-官能化的2-取代的吡啶。成功的关键是先前形成的氮杂芳烃N-氧化物能够通过温和的双功能布朗斯台德碱使α-碳去质子化，并随后在几乎完美的立体控制下与N- Boc亚胺反应。
• α-Halo Amides as Competent Latent Enolates: Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction
  作者：Bo Sun、Pandur Venkatesan Balaji、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.7b03291

  日期：2017.6.21

  dehalogenation and thus largely neglected as enolate precursors in catalytic enantioselective C-C bond-forming reactions. By merging the increased stability of the α-C-halogen bond of amides and the direct enolization methodology of the designed amide, we explored a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of α-halo 7-azaindoline amides with N-carbamoyl imines. All α-halo substituents, α-F, -Cl, -Br, -I

  α-卤代羰基化合物易于脱卤，因此在催化对映选择性 CC 键形成反应中作为烯醇前体在很大程度上被忽视。通过将酰胺的 α-C-卤素键的稳定性提高和设计酰胺的直接烯醇化方法相结合，我们探索了 α-卤代 7-氮杂二氢吲哚酰胺与 N-氨基甲酰基亚胺的直接催化不对称曼尼希型反应。所有 α-卤素取代基，α-F、-Cl、-Br、-I 酰胺都可以耐受，以高度立体选择性的方式提供曼尼希加合物，而不会发生不希望的脱卤。非对映选择性根据芳族亚胺的取代模式发生有趣的变化，这归因于基于开放过渡态模型的立体化学分化。
• 光学活性な１，３−ジアミン誘導体およびその製造方法
  申请人：国立大学法人 千葉大学

  公开号：JP2017206485A

  公开（公告）日：2017-11-24

  【課題】広範な１，３−ジアミン誘導体を高い光学純度で合成する手法の提供。【解決手段】金属又は金属塩にビスホスホイミノビナフト−ル配位子を配位させた触媒を用いて、式（２）で示される１，３−ジアミン誘導体をエナンチオ選択的に合成する方法。（Ｒ１及びＲ２は、各々独立に置換／非置換のアルキル基、置換／非置換のフェニル基、置換／ナフチル基；Ｒ３、Ｒ４は、各々独立にＨ、アルキル基、置換／非置換のフェニル基、カルボニル基又はスルホニル基）【選択図】なし

  提供一种在高光学纯度下合成广泛的1,3-二胺衍生物的方法。使用将双膦基萘-醌配体配位到金属或金属盐上的催化剂，以选择性合成式（2）所示的1,3-二胺衍生物的方法。（其中R1和R2分别是独立的取代/未取代的烷基、取代/未取代的苯基、取代/未取代的萘基；R3和R4分别是独立的H、烷基、取代/未取代的苯基、羰基或磺基）【选择图】无
• Enantio- and diastereoselective double Mannich reaction of malononitrile with <i>N</i>-Boc imines using quinine-derived bifunctional organoiodine catalyst
  作者：Satoru Kuwano、Eri Ogino、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/d1ob00796c

  日期：——

  asymmetric double Mannich reaction of malononitrile with N-Boc and N-Cbz imines to afford 1,3-diamines in excellent yields with high enantio- and diastereoselectivities. With 2.2 equiv. of a single imine electrophile, symmetrical 1,3-diamines were obtained, whereas, with two different imine partners, unsymmetrically substituted 1,3-diamine was obtained. The monohydration of the double Mannich product was

  使用具有卤素键供体官能团的手性奎宁衍生有机碱催化剂催化丙二腈与N -Boc和N -Cbz 亚胺的不对称双曼尼希反应，以优异的收率和高对映选择性和非对映选择性得到 1,3-二胺。2.2当量。在单个亚胺亲电体中，获得了对称的 1,3-二胺，而对于两种不同的亚胺伙伴，获得了不对称取代的 1,3-二胺。还实现了双曼尼希产物的单水合。