Methyl 3-<(benzyloxy)methyl>-5-methyl-1-(triisopropylsiloxy)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-carboxylate | 132180-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 3-<(benzyloxy)methyl>-5-methyl-1-(triisopropylsiloxy)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: (1RS,2SR,3RS,4SR)-3-benzyloxymethyl-5-methyl-1-triisopropylsiloxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester；methyl (1S,2R,3S,4R)-5-methyl-3-(phenylmethoxymethyl)-1-tri(propan-2-yl)silyloxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 132180-02-0；132294-52-1
• 化学式: C₂₈H₄₄O₄Si
• 分子量: 472.74
• InChiKey: OCXXHPKIXZIUHW-OBXRUURASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-<(benzyloxy)methyl>-5-methyl-1-(triisopropylsiloxy)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-carboxylate 在 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于形成复杂三环胺的 Aza-Cope 重排-曼尼希环化：(±)-Gelsemine 的立体控制全合成

  摘要：

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。

  DOI：

  10.1021/ja055710p
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基乙醛 在 三氯化铝 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.33h， 生成 Methyl 3-<(benzyloxy)methyl>-5-methyl-1-(triisopropylsiloxy)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于形成复杂三环胺的 Aza-Cope 重排-曼尼希环化：(±)-Gelsemine 的立体控制全合成

  摘要：

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。

  DOI：

  10.1021/ja055710p

文献信息

• Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions of 3-methyl-1-(triisopropylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene: factors influencing the stereoselectivity
  作者：Paul N. Devine、Taeboem Oh

  DOI：10.1021/jo00005a057

  日期：1991.3
• Aza-Cope Rearrangement−Mannich Cyclizations for the Formation of Complex Tricyclic Amines:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：William G. Earley、Jon E. Jacobsen、Andrew Madin、G. Patrick Meier、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1021/ja055710p

  日期：2005.12.1

  gelsemine. Using a sequential base-promoted oxy-aza-Cope rearrangement/Mannich cyclization sequence, gram quantities of azatricyclo[4.4.0.0(2,8)]decanone 18, a central intermediate in our total of (+/-)-gelsemine, were prepared from 3-methylanisole in 12 steps and 16% overall yield.

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。