[RuII(2,2′-bipyridine-6,6′-dicarboxylate)(pyridine)2] | 1266663-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [RuII(2,2′-bipyridine-6,6′-dicarboxylate)(pyridine)2]
• 英文别名: [Ru^II(2,2′-bipyridine-6,6′-dicarboxylate)(pyridine)₂]；[Ru^II(bda)(pyridine)₂]
• CAS: 1266663-40-4
• 化学式: C₂₂H₁₆N₄O₄Ru
• 分子量: 501.463
• InChiKey: WAASPGWLMMUOHR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 Ru(bda)(dmso)₂ 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以29%的产率得到[RuII(2,2′-bipyridine-6,6′-dicarboxylate)(pyridine)2]
  参考文献：
  名称：

  O–O自由基偶联：从详细的机理理解到增强的水氧化催化

  摘要：

  对[Ru（bda）（L）2 ]（bdaH 2 = 2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸；bdaH 2 =吡啶或异喹啉衍生物）系列催化剂是通过对轴向配体有系统变化的两个系列改性催化剂进行和谐的实验和计算研究而获得的。在[Ru（bda）（4-X-py）2 ]和[Ru（bda）（6-X-isq）2中引入卤素和供电子取代基]（对于吡啶系列，X为H，Cl，Br和I，对于异喹啉系列为H，F，Cl，Br和OMe）增强了双分子O–O过渡态轴向配体之间的非共价相互作用偶合，导致较低的活化势垒和更快的催化作用。通过详细的过渡态计算以及实验动力学研究，我们发现，由于高度组织化的过渡态，激活自由能的主要贡献是熵，这与其他报道相反。先前的工作仅考虑了取代基的电子影响，表明吸电子基团加速了催化作用，但我们证明了极化率和有利的π-π相互作用之间的平衡是关键，从而导致了合理设计的改进。吡啶和异喹啉的O-O偶联步骤的G to为[Ru（bda）（4-I-py）2

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b00329

文献信息

• Insights into Ru-Based Molecular Water Oxidation Catalysts: Electronic and Noncovalent-Interaction Effects on Their Catalytic Activities
  作者：Lele Duan、Lei Wang、A. Ken Inge、Andreas Fischer、Xiaodong Zou、Licheng Sun

  DOI：10.1021/ic302687d

  日期：2013.7.15

  A series of Ru-bda water oxidation catalysts [Ru(bda)L-2] (H(2)bda = 2,2'-bipyridine-6,6'-dicarboxylic acid; L = [HNEt3][3-SO3-pyridine], 1; 4-(EtOOC)-pyridine, 2; 4-bromopyridine, 3; pyridine, 4; 4-methoxypyridine, 5; 4-(Me2N)-pyridine, 6; 4-[Ph(CH2)(3)]-pyridine, 7) were synthesized with election-donating/-withdrawing groups and hydro-philic/hydrophobic groups in the axial ligands. These complexes were characterized by H-1 NMR spectroscopy, high-resolution mass spectrometry, elemental analysis, and electrochemistry. In addition, complexes 1 and 6 were further identified by single crystal X-ray crystallography, revealing a highly distorted octahedral configuration of the Ru coordination sphere. All of these complexes are highly active toward Ce-IV-driven (Ce-IV = Ce(NH4)(2)(NO3)(6)) water oxidation with oxygen evolution rates up to 119 mols of O-2 per mole of catalyst per second. Their structure-activity relationship was investigated. Electron-withdrawing and noncovalent interactions (attraction) exhibit positive effect on the catalytic activity of Ru-bda catalysts.