cis,trans-dihydrido(acetone)2bis(triphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate | 82582-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis,trans-dihydrido(acetone)2bis(triphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate
• 英文别名: [Ir(hydrido)2(acetone)2(triphenylphosphine)2](BF4)；[IrH2(acetone)2(P(C6H5)3)2]BF4；[IrH2(PPh3)2(acetone)2]BF4；{Ir(PPh3)2H2(acetone)2}BF4；[Ir(H)₂(PPh₃)₂(Me₂CO)₂]BF₄；[H2Ir(acetone)2(triphenylphosphine)2](BF4)；[Ir(H)2(P(C6H5)3(acetone)2][ClO4]
• CAS: 82582-67-0；72414-17-6
• 化学式: BF₄*C₄₂H₄₄IrO₂P₂
• 分子量: 921.782
• InChiKey: KNCPCAMJCZDRAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,trans-dihydrido(acetone)2bis(triphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate 在 CH₃I 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到dihydridobis(triphenylphosphine)bis(iodomethane)iridium(III) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Crabtree, Robert H., Organometallics, 1982, vol. 1, # 10, p. 1361 - 1366

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 以 丙酮 为溶剂， 生成 cis,trans-dihydrido(acetone)2bis(triphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  手性P，S-螯合物铂，铑和铱配合物的NMR研究以及钯（II）烯丙基衍生物的X射线结构

  摘要：

  已经制备并表征了手性P，S-二齿配体2的几种Rh（I），Ir（III）和Pt（II）配合物。详细的二维NMR研究表明，（i）船型螯合物环和立构硫原子中心可以在环境温度下快速反转，并且（ii）硫供体可能解离，从而基本上破坏了手性口袋。的固态结构[PT（η 3 -C 3 H ^ 5）（2）] PF 6（3）已经确定并示出的硫取代基具有轴向取向。六元螯合物环具有船形构象。如X射线衍射研究显示的3，并通过对Pd类似物4的非相干非弹性中子散射（IINS）测量，得出OH基团远离金属原子。

  DOI：

  10.1021/om960823q
• 作为试剂：
  描述：

  3-(methoxycarbonyl)estra-1,3,5(10)-triene-17β-carboxylic acid tert-butylamide 在 超重氢 、 cis,trans-dihydrido(acetone)2bis(triphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 17β-estra-1,3,5(10)triene-2,4-T2-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of carbon-14 and tritiated steroidal 5α-reductase inhibitors

  摘要：

  17β-[N-(1,1-二甲基乙基)氨基甲酰]雄甾-3,5-二烯-4-14C-3-羧酸（[14C]SK&F 105657）是通过三步序列（叔丁基酰胺化、三氟化、甲氧羰基化）从雄甾-4-烯-3-酮-4-14C-17β-羧酸制备而成的。其A环芳香族类似物17β-[N-(1,1-二甲基乙基)氨基甲酰]雌甾-1,3,5-(10)-三烯-3-羧酸（SK&F 105656）通过铱介导的交换方法用氚标记。

  DOI：

  10.1002/jlcr.2580340702

文献信息

• Neighboring group participation of halo and aryl groups in the stoichiometric and catalytic reactions of olefins with transition-metal hydrides and a new route to arene complexes
  作者：Robert H. Crabtree、Michelle F. Mellea、Jennifer M. Quirk

  DOI：10.1021/ja00322a029

  日期：1984.5

  [IrH 2 (Me 2 CO) 2 (PPh 3 ) 2 ] BF 4 reagit avec ArCH=CH 2 pour donner [Ir(η 6 -ArEt) L 2 ] BF 4 , suivant le substrat, il y a participation du groupe aryl

  [IrH 2 (Me 2 CO) 2 (PPh 3 ) 2 ] BF 4 反应物 avec ArCH=CH 2 倾倒物 [Ir(η 6 -ArEt) L 2 ] BF 4 ，辅助底物，il ya参与du groupe aryl
• An Anion-Dependent Switch in Selectivity Results from a Change of C−H Activation Mechanism in the Reaction of an Imidazolium Salt with IrH₅(PPh₃)₂
  作者：Leah N. Appelhans、Daniele Zuccaccia、Anes Kovacevic、Anthony R. Chianese、John R. Miecznikowski、Alceo Macchioni、Eric Clot、Odile Eisenstein、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/ja055317j

  日期：2005.11.23

  counteranion along the series Br, BF4, PF6, SbF6 in their ion-paired 2-pyridylmethyl imidazolium salts causes the kinetic reaction products with IrH5(PPh3)2 to switch from chelating N-heterocyclic carbenes (NHCs) having normal C2 (N path) to abnormal C5 binding (AN path). Computational work (DFT) suggests that the AN path involves C-H oxidative addition to Ir(III) to give Ir(V) with little anion dependence. The

  改变 Br、BF4、PF6、SbF6 在其离子对 2-吡啶甲基咪唑鎓盐中的抗衡阴离子会导致与 IrH5(PPh3)2 的动力学反应产物从螯合 N-杂环卡宾 (NHCs) 转换为具有正常 C2 (N路径）到异常 C5 绑定（AN 路径）。计算工作 (DFT) 表明 AN 路径涉及 CH 氧化加成到 Ir(III) 以产生 Ir(V)，而阴离子依赖性很小。相比之下，N 路径通过异裂 CH 激活，质子转移到相邻的氢化物。转移的质子伴随着阴离子耦合质子转移中的抗衡阴离子，导致 N 路径的阴离子依赖性，从而导致 N/AN 选择性。N 路径通过 Ir(III)，而不是 Ir(V)，因为正常 NHC 是比异常 NHC 强得多的供体配体。PGSE NMR 实验支持在反应物和产物中形成离子对。19F,1H-HOESY NMR 实验表明产物的离子对结构与计算预测(ONIOM(B3PW91/UFF))一致。
• Reversible α-elimination in the conversion of N–CH3 to N–CHIr by double C–H activation
  作者：Dong-Heon Lee、Junyi Chen、Jack W. Faller、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1039/b007679l

  日期：——

  2-Dimethylaminopyridine (pyNMe2; py = 2-pyridyl) reacts with [H2Ir(OCMe2)2L2]+ (L = PPh3) to give a cyclic carbene complex [H2Ir(CHN(Me)py)L2]+via an oxidative addition, reversible α-elimination sequence.

  2-二甲氨基吡啶（pyNMe2；py = 2-吡啶基）与[H2Ir(OCMe2)2L2]+（L = PPh3）反应，通过氧化加成和可逆的α-消除序列，生成一个环状卡宾配合物[H2Ir(CHN(Me)py)L2]+。
• Double Geminal C−H Activation and Reversible α-Elimination in 2-Aminopyridine Iridium(III) Complexes:  The Role of Hydrides and Solvent in Flattening the Free Energy Surface
  作者：Eric Clot、Junyi Chen、Dong-Heon Lee、So Young Sung、Leah N. Appelhans、Jack W. Faller、Robert H. Crabtree、Odile Eisenstein

  DOI：10.1021/ja048473j

  日期：2004.7.1

  [H2Ir(OCMe2)2L2]BF4 (1) (L = PPh3), a preferred catalyst for tritiation of pharmaceuticals, reacts with model substrate 2-(dimethylamino)pyridine (py-NMe2; py = 2-pyridyl) to give chelate carbene [H2Ir(py-N(Me)CH=)L2]BF4 (2a) via cyclometalation, H2 loss, and reversible alpha-elimination. Agostic intermediate [H2Ir(py-N(Me)CH2-H)L2]BF4) (4a), seen by NMR, is predicted (DFT(B3PW91) computations) to

  [H2Ir(OCMe2)2L2]BF4 (1) (L = PPh3)，一种优选的药物氚化催化剂，与模型底物 2-（二甲氨基）吡啶（py-NMe2；py = 2-吡啶基）反应生成螯合卡宾[H2Ir(py-N(Me)CH=)L2]BF4 (2a) 通过环金属化、H2 损失和可逆的 α-消除。核磁共振观察到的 Agostic 中间体 [H2Ir(py-N(Me)CH2-H)L2]BF4) (4a) 被预测（DFT（B3PW91）计算）产生 CH 氧化加成形成烷基中间体 [(H) (eta2-H2)Ir(py-N(Me) -)L2]BF4。H2 的损失导致完全表征的烷基 [HIr(OCMe2)(py-N(Me) -)L2]BF4 (3a(Me2CO))，它失去丙酮，通过快速可逆的 α-消除得到亚烷基氢化物 2a。2a 在 d6-丙酮中与过量的 H2 快速反应，以 1:1:1 的比例生成 [
• Syntheses and structural characterizations of novel mono- and dinuclear iridium hydrido complexes with polydentate nitrogen donor ligands
  作者：Masahiko Maekawa、Toshie Minematsu、Hisashi Konaka、Kunihisa Sugimoto、Takayoshi Kuroda-Sowa、Yusaku Suenaga、Megumu Munakata

  DOI：10.1016/j.ica.2004.03.052

  日期：2004.9

  and dinuclear Ir hydrido complexes with polydentate nitrogen ligands, [Ir(H)2(PPh3)2(tptz)]PF6 (1), [Ir2(H)4(PPh3)4(tptz)](PF6)2 · 2H2O (2 · 2H2O), [Ir(H)2(PPh3)2(tppz)]BF4 (3), [Ir2(H)4(PPh3)4(tppz)](BF4)2 (4) and [Ir2(H)4(PPh3)4(bted)](BF4)2 · 6CHCl3 (5 · 6CHCl3), were systematically prepared by the reactions of the precursor Ir hydrido complex [Ir(H)2(PPh3)2(Me2CO)2]X (X=PF6 and BF4) with 2,4,6-tris(2-pyridyl)-1

  新的五种具有多齿氮配体的单核和双核Ir氢化物，[Ir（H）2（PPh 3）2（tptz）] PF 6（1），[Ir 2（H）4（PPh 3）4（tptz） ]（PF 6）2  ·2H 2 O（2  ·2H 2 O），[Ir（H）2（PPh 3）2（tppz）] BF 4（3），[Ir 2（H）4（PPh 3）4（tppz）]（BF 4）2（4）和[Ir 2（H）4（PPh 3）4（bted）]（BF 4）2  ·6CHCl 3（5  ·6CHCl 3），是通过前体Ir氢化物络合物[Ir （H）2（PPh 3）2（Me 2 CO）2 ] X（X = PF 6和BF 4）与2,4,6-三（2-吡啶基）-1,3,5-三嗪（tptz） ，2,3,5,6-四（2-吡啶基）吡嗪（tppz）和1,4-双（2,2 '：6 '，2 '' -三吡啶-4 '（固态）和（固态）表征了它们的结构和性质。具有结晶多齿