cis-[Re6Se8(PEt3)4I2] | 187094-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: cis-[Re6Se8(PEt3)4I2]
• 英文别名: cis-[(rhenium(III))6(selenide)8(PEt3)4(iodide)2]；cis-[Re6Se8(PEt3)2I2]；cis-[Re6Se8(triethylphosphine)4I2]；cis-[Re6(μ3-Se)8I2(PEt3)4]
• CAS: 187094-21-9
• 化学式: C₂₄H₆₀I₂P₄Re₆Se₈
• 分子量: 2475.37
• InChiKey: DBGMEDKXJBLDLU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.06
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  24.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Re6Se8(PEt3)4I2] 、 silver tetrafluoroborate 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到cis-[Re₆(μ₃-Se)₈(PEt₃)₄₍CH₃CN)₂](BF₄)₂
  参考文献：
  名称：

  一组基本的 Re6Se8Cluster 构建块及其链接能力的演示：Re12Se16Dicluster 的定向合成

  摘要：

  先前开发的固态路线（降维）导致了第一个包含面盖八面体 [Re6(μ3-Q)8]2+ 核心（Q = S，Se）的分子簇。其中包括质子化簇 [Re6Se7(SeH)I6]3-，其取代反应已被研究以创建一组用于形成多簇组装的位点分化前体。在不同反应物摩尔比和时间条件下与 Et3P 在回流下反应得到簇 fac-[Re6Se8(PEt3)3I3]1- (2), trans- (3) 和 cis-[Re6Se8(PEt3)4I2] (4) , [Re6Se8(PEt3)5I]1+ (5) 和 [Re6Se8(PEt3)6]2+ (6)。以定量收率合成完全取代的 6 需要 20 当量膦在回流 DMF 中 3 天的强制条件。4与AgBF4在二氯甲烷/乙腈中反应得到顺式-[Re6Se8(PEt3)4(MeCN)2]2+(7)；5 的类似反应生成 [Re6Se8(PEt3)5(MeCN)]2+ (8)，[Re6Se7(SeH)I6]3-

  DOI：

  10.1021/ja9638519
• 作为产物：
  描述：

  、 三乙基膦 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以30%的产率得到trans-[Re6Se8(PEt3)2I2]
  参考文献：
  名称：

  一组基本的 Re6Se8Cluster 构建块及其链接能力的演示：Re12Se16Dicluster 的定向合成

  摘要：

  先前开发的固态路线（降维）导致了第一个包含面盖八面体 [Re6(μ3-Q)8]2+ 核心（Q = S，Se）的分子簇。其中包括质子化簇 [Re6Se7(SeH)I6]3-，其取代反应已被研究以创建一组用于形成多簇组装的位点分化前体。在不同反应物摩尔比和时间条件下与 Et3P 在回流下反应得到簇 fac-[Re6Se8(PEt3)3I3]1- (2), trans- (3) 和 cis-[Re6Se8(PEt3)4I2] (4) , [Re6Se8(PEt3)5I]1+ (5) 和 [Re6Se8(PEt3)6]2+ (6)。以定量收率合成完全取代的 6 需要 20 当量膦在回流 DMF 中 3 天的强制条件。4与AgBF4在二氯甲烷/乙腈中反应得到顺式-[Re6Se8(PEt3)4(MeCN)2]2+(7)；5 的类似反应生成 [Re6Se8(PEt3)5(MeCN)]2+ (8)，[Re6Se7(SeH)I6]3-

  DOI：

  10.1021/ja9638519

文献信息

• Synthesis and Structures of Solvated Monoclusters and Bridged Di- and Triclusters Based on the Cubic Building Block [Re₆(μ₃-Se)₈]²⁺
  作者：Zhiping Zheng、Thomas G. Gray、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic9906050

  日期：1999.10.1

  related diclusters [Re(6)Se(8)(PEt(3))(5)](2)(L-L)}(4+) (L-L = 4,4'-py(2)C(2)H(2) (16), 4,4'-py(2)C(2)H(4) (17) (4,4'-py(2)C(2)H(2) = trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene, 4,4'-py(2)C(2)H(4) = trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethane)) are obtained by analogous methods. Reaction of 14 and 2 equiv of 1 in refluxing dichloromethane produces the linear tricluster [Re(18)Se(24)(PEt(3))(14)(4,4'-bpy)(2)}(6+). All clusters

  先前已证明，配制成[Re（6）Se（7）（SeH）I（6）]（3）（-）的簇会发生配体取代反应，从而生成[Re（6）Se（8）（ PEt（3））（n）（）I（6）（-）（n）（）]（（）（n）（）（-）（4）+）（n = 3-6），在乙腈中用Ag（I）处理后形成溶剂化物簇。在此证明了另外的脱碘反应提供了用于建立桥接簇阵列的溶剂合物簇。在室温下于二氯甲烷/溶剂（5：1 v / v）中存在2当量的AgSbF（6），反式-[Re（6）Se（8）（PEt（3））（4）I（2 ）]形成反式-[Re（6）Se（8）（PEt（3））（4）（solv）（2）]（2+）（solv = MeCN（5），DMF（6），Me（2 SO（7））。具有6当量的AgSbF（6）的六碘代簇给出了完全溶剂化的簇[Re（6）Se（8）（solv）（6）]（2+）（solv = DMF（9），Me（2）SO（ 10），py（1
• Hydrogen-bonded supramolecular arrays of the [Re₆(μ₃-Se)₈]²⁺core-containing clusters
  作者：Bryan K. Roland、Hugh D. Selby、Jenine R. Cole、Zhiping Zheng

  DOI：10.1039/b309004c

  日期：——

  Site-differentiated clusters of the general formula [Re6(μ3-Se)8(PEt3)nL6−n](SbF6)2 [L = nicotinamide: 1 (n = 5), 2 (n = 4, trans-), and 3 (n = 4, cis-)] have been made by ligand substitution reactions of the corresponding acetonitrile solvates [Re6(μ3-Se)8(PEt3)n(MeCN)6−n](SbF6)2 (n = 5; n = 4, cis- and trans-) with nicotinamide. De-iodination of [Re6(μ3-Se)8(PEt3)nI6−n]In−4 [n = 4 (cis- and trans-), 5] with AgSbF6 in the presence of 3,5-pyridinedicarboxylic acid (PDCA) produced a related series of cluster complexes [Re6(μ3-Se)8(PEt3)nL6−n](SbF6)2 [L = PDCA: 4 (n = 5), 5 (n = 4, trans-), and 6 (n = 4, cis-)]. Retention of stereochemistry in each case was confirmed by 1H and 31P NMR and these new cluster derivatives were further characterized by satisfactory microanalyses (CHN). In addition, the solid-state structure of trans-[Re6(μ3-Se)8(PEt3)4(PDCA)2](SbF6)2 (5) was established crystallographically, which revealed zigzag arrays of clusters mediated by complementary hydrogen-bonding interactions involving only one of the acid groups per PDCA ligand; the second acid group extends into a small space between the chains and appears to be in close contact with a Se atom on a neighboring cluster, as well as a hydrogen atom of that cluster's triethylphosphine ligands. Each polymer chain is skewed with respect to its neighbors, forming a pronounced lamellar structure.

  通式为[Re6(δ3-Se)8(PEt3)nL6ân](SbF6)2 [L =烟酰胺]的位点差异化簇合物：1 (n = 5)、2 (n = 4，反式-)和 3 (n = 4，顺式-)]是通过相应的乙腈溶物[Re6(δ3-Se)8(PEt3)n(MeCN)6ân](SbF6)2 (n = 5; n = 4，顺式和反式-)与烟酰胺的配体取代反应制成的。在 3,5-吡啶二羧酸（PDCA）存在下，用 AgSbF6 对[Re6(δ3-Se)8(PEt3)nI6ân]Inâ4 [n = 4（顺式和反式），5] 进行脱碘反应，产生了一系列相关的簇合物[Re6(δ3-Se)8(PEt3)nL6ân](SbF6)2 [L = PDCA：4（n = 5）、5（n = 4，反式-）和 6（n = 4，顺式-）]。1H 和 31P NMR 证实了每种情况下立体化学的保留，并通过令人满意的显微分析（CHN）进一步确定了这些新簇衍生物的特征。此外，反式-[Re6(δ3-Se)8(PEt3)4(PDCA)2](SbF6)2 (5)的固态结构已通过晶体学方法确定，该结构显示了由互补氢键相互作用介导的之字形簇阵列，每个 PDCA 配体只涉及一个酸基；第二个酸基延伸到链之间的一个小空间，似乎与相邻簇上的一个硒原子以及该簇的三乙膦配体的一个氢原子密切接触。每条聚合物链相对于相邻的聚合物链都是倾斜的，形成了明显的层状结构。
• Site-Differentiated Hexanuclear Rhenium(III) Cyanide Clusters [Re₆Se₈(PEt₃)<i>_n</i>(CN)₆_-<i>_n</i>]<i>ⁿ</i>^-⁴ (<i>n</i> = 4, 5) and Kinetics of Solvate Ligand Exchange on the Cubic [Re₆Se₈]²⁺ Core
  作者：Thomas G. Gray、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic020214c

  日期：2002.8.1

  hexanuclear rhenium(III) selenide clusters cis- and trans-[Re(6)Se(8)(PEt(3))(4)(CN)(2)] and [Re(6)Se(8)(PEt(3))(5)(CN)](+) have been prepared from heterogeneous reactions of the corresponding iodo clusters with AgCN in refluxing chloroform. Isolated yields are 68%, 46%, and 64% for cis-[Re(6)Se(8)(PEt(3))(4)(CN)(2)], trans-[Re(6)Se(8)(PEt(3))(4)(CN)(2)], and [Re(6)Se(8)(PEt(3))(5)(CN)](+), respectively.

  位置区分，氰化物取代的六核硒化se簇顺-和反-[Re（6）Se（8）（PEt（3））（4）（CN）（2）]和[Re（6 Se（8）（PEt（3））（5）（CN）]（+）已通过相应的碘簇与AgCN在回流氯仿中的异相反应制备。顺式-[Re（6）Se（8）（PEt（3））（4）（CN）（2）]，反式-[Re（6）Se（的分离产率为68％，46％和64％ 8）（PEt（3））（4）（CN）（2）]和[Re（6）Se（8）（PEt（3））（5）（CN）]（+）。新化合物对空气和水都是稳定的，并通过X射线衍射晶体学，（31）P NMR和IR光谱以及FAB质谱进行表征。在相关工作中，[Re（6）Se（8）（PEt（3））（5）（MeCN）]（SbF（6））（2）和[Re （6）Se（8）（PEt（3））（5）（Me（2）SO）]（SbF（6））（2）在纯净的溶剂中通过（1）H NMR测量。这些簇是取代惰性的。k在318
• Cluster carbonyls of the [Re6(μ3-Se)8]2+ core: synthesis, structural characterization, and computational analysis
  作者：Peter J. Orto、Gary S. Nichol、Noriko Okumura、Dennis H. Evans、Ramiro Arratia-Pérez、Rodrigo Ramirez-Tagle、Ruiyao Wang、Zhiping Zheng

  DOI：10.1039/b806973e

  日期：——

  The reactions of the previously reported cluster complexes [Re(6)(mu(3)-Se)(8)(PEt(3))(5)I]I, trans-[Re(6)(mu(3)-Se)(8)(PEt(3))(4)I(2)], and cis-[Re(6)(mu(3)-Se)(8)(PEt(3))(4)I(2)] with the [Re(6)(mu(3)-Se)(8)](2+) core with CO in the presence of AgSbF(6) afforded the corresponding cluster carbonyls [Re(6)(mu(3)-Se)(8)(PEt(3))(5)(CO)][SbF(6)](2) (), trans-[Re(6)(mu(3)-Se)(8)(PEt(3))(4)(CO)(2)][SbF(6)](2)

  先前报道的簇络合物[Re（6）（mu（3）-Se）（8）（PEt（3））（5）I] I，trans- [Re（6）（mu（3）- Se）（8）（PEt（3））（4）I（2）]和cis- [Re（6）（mu（3）-Se）（8）（PEt（3））（4）I（ 2）]与[Re（6）（mu（3）-Se）（8）]（2+）核心，在AgSbF（6）存在下用CO提供相应的簇羰基[Re（6）（mu（ 3）-Se）（8）（PEt（3））（5）（CO）] [SbF（6）]（2）（），反式-[Re（6）（mu（3）-Se）（8 ）（PEt（3））（4）（CO）（2）] [SbF（6）]（2）（）和cis- [Re（6）（mu（3）-Se）（8）（PEt （3））（4）（CO）（2）] [SbF（6）]（2）（）。红外光谱表明，CO中键的作用减弱，表明簇状核与CO配体之间存在反向键。针对簇核的可逆单电子氧化的电化学研究
• Azide alkyne cycloaddition facilitated by hexanuclear rhenium chalcogenide cluster complexes
  作者：Stanley A. Knott、Jeffrey N. Templeton、Jessica L. Durham、Angela M. Howard、Robert McDonald、Lisa F. Szczepura

  DOI：10.1039/c3dt50436k

  日期：——

  3-triazol-2-yl). The bis-triazolato complex, cis-[Re6Se8(PEt3)4(L1)2] was also prepared via a similar reaction starting with cis-[Re6Se8(PEt3)4(N3)2] demonstrating that these clusters can promote two azide moieties to undergo heterocyclic ring formation. The structures of [Re6Se8(PEt3)5(N3)]BF4, [Re6Se8(PEt3)4(N3)2], and [Re6Se8(PEt3)5(L1)](BF4), were determined by single-crystal X-ray diffraction analysis

  由类似的吡啶配合物合成了两个含有叠氮化物配体的六核rh簇[Re 6 Se 8（PEt 3）5（N 3）] BF 4和[Re 6 Se 8（PEt 3）4（N 3）2 ]。并具有充分的特征。研究表明[Re 6 Se 8（PEt 3）5（N 3）] BF 4与活化炔烃反应，乙炔二羧酸二甲酯 和 4-羟基己-2-炔酸甲酯，形成三唑盐簇络合物[Re 6 Se 8（PEt 3）5（L1或L2）] BF 4（其中L1 = 4,5-双（甲氧基羰基）-1,2,3-三唑-2-基和L 2 ＝ 4-甲氧基羰基-5-（1-丙醇）-1，2，3-三唑-2-基）。还通过类似的反应以顺-[Re 6 Se 8（PEt 3）4（N 3）2为起始原料，制备了双三唑络合物顺式-[Re 6 Se 8（PEt 3）4（L1）2 ]。]表明这些簇可以促进两个叠氮化物部分进行杂环形成。[Re 6 Se 8（PEt 3）5（N 3）] BF