bis(pyrrolidino)borane | 4435-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: bis(pyrrolidino)borane
• 英文别名: dipyrrolidinoborane
• CAS: 4435-70-5
• 化学式: C₈H₁₇BN₂
• 分子量: 152.047
• InChiKey: PPUOCQCBMTVAHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.44
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(pyrrolidino)borane 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 生成 μ-(pyrrolidino)diborane(6)
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-苯胺基硼烷：单体、二聚体、分子结构和重排为 μ-（N-甲基-苯胺基）乙硼烷 (6)。μ-(氨基)乙硼烷的便捷途径(6)

  摘要：

  通过 X 射线结构分析显示，N-甲基苯胺硼烷以固态二聚体形式存在，而在溶液中，存在单体-二聚体平衡（1H、11B 和 13C NMR 光谱）。苯基在结晶二聚体中处于反式位置。在溶液中，二聚体的两种可能异构体以 3:2 的反式/顺式比例存在，与计算优化几何的能量一致 [B3LYP/6-311+G(d,p) 理论水平]。在溶液中，单体相当活泼，并在几天后完全歧化，得到双（N-甲基-苯胺基）硼烷和 μ-（N-甲基-苯胺基）二硼烷 (6) 的 1:1 混合物。这一观察导致从双（氨基）硼烷和硼烷/THF 开始，方便地高产合成 μ-（氨基）二硼烷（6）衍生物。

  DOI：

  10.1002/zaac.201000420
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 (pyrrolidino)borane 生成 bis(pyrrolidino)borane
  参考文献：
  名称：

  Koester, R.; Bellut, H.; Hattori, S., Liebigs Annalen der Chemie, 1968, vol. 720, p. 1 - 22

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Lithium Aminoborohydrides 16. Synthesis and Reactions of Monomeric and Dimeric Aminoboranes
  作者：Lubov Pasumansky、Dustin Haddenham、Jacob W. Clary、Gary B. Fisher、Christian T. Goralski、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo702271c

  日期：2008.3.1

  coordination. In general aminoboranes are not hydroborating reagents. However, monomeric aminoboranes, such as BH2-N(iPr)2, can reduce nitriles in the presence of catalytic amounts of LiBH4. This BH2-N(iPr)2/LiBH4 reducing system also re-duces ketones, aldehydes, and esters. Diisopropylaminoborane, synthesized from iPr-LAB, can be converted into boronic acids by a palladium-catalyzed reaction with aryl

  氨基硼烷是在环境条件下由相应的氨基硼氢化锂（LABs）与甲基碘，三甲基甲硅烷基氯（TMS-Cl）或苄基氯的反应原位合成的。在己烷中，使用甲基碘的反应产生氨基硼烷和甲烷，而在四氢呋喃（THF）中，该反应产生胺-硼烷（R 1 R 2 HN：BH 3）作为主要产物。i Pr-LAB与TMS-Cl或苄基氯的反应仅产生二异丙基氨基硼烷[BH 2 -N（i Pr）2在25°C下在THF中和在己烷中]。由于烷基的空间要求，二异丙基氨基硼烷和二环己基氨基硼烷作为单体存在。研究的所有其他氨基硼烷在空间上均不足以成为溶液中的单体，而是以单体和二聚体的混合物形式存在。二聚体是通过硼-氮配位形成的四元环。通常，氨基硼烷不是硼氢化试剂。但是，单体氨基硼烷，例如BH 2 -N（i Pr）2，可以在催化量的LiBH 4存在下还原腈。该BH 2 -N（i Pr）2 / LiBH 4还原体系还可以还原酮，醛和酯。由i Pr
• Bespoke synthesis of unsymmetrical diaminoboranes by alkaline earth catalysis
  作者：Peter Bellham、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn、David J. Liptrot

  DOI：10.1039/c3cc39072a

  日期：——

  Heavier group 2 (Mg, Ca) bis(trimethylsilyl)amides are catalysts for the formation of unsymmetrical diaminoboranes, [(R(2)N)BH(NR'(2))], by dehydrocoupling of amine boranes and protic amines; a process which is proposed to occur by a sequential metal-centred elimination-insertion-elimination mechanism.

  较重的2族（镁，钙）双（三甲基甲硅烷基）酰胺是通过胺硼烷和质子胺的脱氢偶联形成不对称二氨基硼烷[（R（2）N）BH（NR'（2））]的催化剂；建议通过顺序的以金属为中心的消除插入消除机制进行的过程。
• METHODS OF PREPARATION OF AMINOBORANES AND APPLICATIONS FOR BORYLATION AND SUZUKI COUPLING
  申请人：Purdue Research Foundation

  公开号：US20220056054A1

  公开（公告）日：2022-02-24

  The present invention relates to a process for the preparation of aminoboranes (RR′N—BH 2 ), and aminoborane-amine complexes (RR′N—BH 2 :NRR′R″), wherein R, and R′ of the aminoborane can be the same or different alkyl groups, and R, R′, and R″ of the amine complex can be the same or different alkyl groups or hydrogen. The dialkylaminoboranes have been utilized for the preparation of aryl and alkenylboronate esters via dehaloborylation of the corresponding aryl or alkenyl halides, followed by treatment with alcohols or diols. The process and the products thereof are within the scope of this disclosure.

  本发明涉及一种制备氨基硼烷（RR′N—BH2）和氨基硼烷-胺复合物（RR′N— ：NRR′R″）的过程，其中氨基硼烷的R和R′可以是相同或不同的烷基，而氨复合物的R、R′和R″可以是相同或不同的烷基或氢。双烷基氨基硼烷已被用于通过相应的芳基或烯基卤化物的去卤硼化反应，然后与醇或二醇处理来制备芳基和烯基硼酸酯。该过程及其产品在本文范围内。
• Catalytic dehydrocoupling of amine-boranes and amines into diaminoboranes: isolation of a Pt(<scp>ii</scp>), Shimoi-type, η¹-BH complex
  作者：Marta Roselló-Merino、Raquel J. Rama、Josefina Díez、Salvador Conejero

  DOI：10.1039/c6cc02720b

  日期：——

  The platinum complex [Pt(I^tBu′)(I^tBu)][BAr^F] is a very efficient catalyst in the synthesis of diaminoboranes through dehydrocoupling of amine-boranes and amines.

  铂配合物[Pt(I^tBu′)(I^tBu)][BAr^F]是通过胺硼烷和胺的脱氢偶联合成二胺基硼烷的高效催化剂。