benzyl (o-tolyl(tosyl)methyl)carbamate | 1217897-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (o-tolyl(tosyl)methyl)carbamate
• 英文别名: benzyl N-[o-tolyl(p-tolylsulfonyl)methyl]carbamate
• CAS: 1217897-28-3
• 化学式: C₂₃H₂₃NO₄S
• 分子量: 409.506
• InChiKey: IYBLXFAJMZYKKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  72.47
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (o-tolyl(tosyl)methyl)carbamate 在 溴 、 diethylzinc 、 (S)-(-)-3-3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-5-bromo-6-phenyl-4-(o-tolyl)-3,4-dihydro-2H-1,3-oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-Cbz保护的炔丙基胺的卤素介导的区域选择性环化反应合成功能密集的5-Halogen-1,3-oxazin-2-ones：组合的实验和理论研究。

  摘要：

  通过使用I 2，Br 2和Cl 2，通过手性非外消旋N-羰基苄氧基（N- Cbz）保护的炔丙基胺的卤环化反应，可以非常有效地合成5-卤素-1,3-恶嗪-2-酮作为亲电源。卤素的性质影响反应时间和产率。然而，在所有情况下，反应是通过一个完全6-区域选择性正在发生内切-挖过程不管卤素的和在起始材料上的取代基的性质。为了使实验结果合理化，已进行了B3LYP / 6-311G *水平的理论研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201302089
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸苄酯 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 、 2-甲基苯甲醛 在 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 benzyl (o-tolyl(tosyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  A Novel Approach for Substitution of Sulfonate Group by (1H)-imidazole moiety: An Application for Synthesis of Novel Benzyl Imidazolylcarbamates

  摘要：

  开发了一种高效便捷的替代反应协议，用于从α-酰胺磺酯合成新型苄基（1-甲基-1H-咪唑-5-基）（芳基）甲基氨基甲酸酯衍生物。在-78°C到室温的条件下，使用THF中的5-溴-1-甲基-(1H)-咪唑，并在六甲基膦酰胺（HMPA）和t-BuLi介质下进行反应。反应通过薄层色谱（TLC）监控约3-4小时，获得的产率也相当不错。

  DOI：

  10.2174/1570178614666170811121704

文献信息

• Indium triflate-catalyzed allylation reactions of N-sulfonyl aldimines or N-alkoxycarbonylamino p-tolylsulfones with allyltrimethylsilane: synthesis of protected homoallylic amines
  作者：Ponnaboina Thirupathi、Sung Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.038

  日期：2010.11

  Indium triflate-catalyzed allylation reactions of N-sulfonyl aldimines or N-alkoxyloxycarbonylamino p-tolylsulfone with allyltrimethylsilane have been successfully developed to produce protected homoallylic amines.

  已经成功开发了N-磺酰基醛亚胺或N-烷氧基氧羰基氨基对甲苯砜与烯丙基三甲基硅烷的三氟甲磺酸铟催化的烯丙基化反应，以生产受保护的均烯丙基胺。
• Highly efficient asymmetric anti-Mannich reactions of carbonyl compounds with N-carbamoyl imines catalyzed by amino-thiourea organocatalysts
  作者：Jiuzhi Gao、Yongming Chuan、Jiali Li、Fang Xie、Yungui Peng

  DOI：10.1039/c2ob00049k

  日期：——

  general efficient organocatalyst suitable for various types of anti-Mannich reactions and broad substrate scope. Excellent results (up to 98% yield, >99% ee and >99 : 1 dr) were achieved with 5 mol% catalyst load. Sulfones with ortho substituents or very strong withdrawing groups on the aromatic ring, which have been regarded as challenging substrates in the direct anti-Mannich reactions of aldehydes with

  开发了一系列具有三个协同特征的吡咯烷基有机催化剂，即仲氨基，吡咯烷氮原子的4-位的各种H键供体基团和吡咯烷氮原子的α-位的立体控制甲硅烷基醚基团。在羰基化合物与预先形成或原位生成的N-保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的抗曼尼希反应中，以及在醛与预先形成或原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的醛的抗曼尼希反应中进行了筛选。还研究了在4位上H键供体能力的影响。在所有催化剂中，2a被确定为适用于各种类型催化剂的一般有效有机催化剂。抗曼尼希反应和广泛的底物范围。催化剂负载量为5 mol％时，可获得出色的结果（产率高达98％，ee> 99％和dr> 99：1 dr）。在醛与原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的直接抗Mannich反应中，被认为是具有挑战性的底物，在芳环上具有邻位取代基或非常强的吸氢基团的砜也能很好地发挥作用。我们催化系统的优化还提供了可替代的且易于操作的方案，以访问具有正交N -Boc或N -Cbz保护基的反曼尼希产品。
• Three-Component Synthesis of α-Aminoperoxides Using Primary and Secondary Dialkylzinc Reagents with O₂ and α-Amido Sulfones
  作者：Alicia Monleón、Marc Montesinos-Magraner、Amparo Sanz-Marco、Gonzalo Blay、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01692

  日期：2020.7.17

  synthesis of unprecedented α-aminoperoxides bearing primary and secondary alkylperoxide substituents is described. Commercially available dialkylzinc reagents are oxidized with molecular oxygen and the consequent peroxide species react with stable (hetero)aromatic and aliphatic α-amido sulfones in excellent yields (>90%). The now available α-aminoperoxides are of potential interest in medicinal chemistry

  描述了一种合成前所未有的带有伯和仲烷基过氧化物取代基的α-氨基过氧化物的直接策略。市售的二烷基锌试剂被分子氧氧化，其后的过氧化物与稳定的（杂）芳族和脂族α-酰胺基砜反应，收率极高（> 90％）。目前可用的α-氨基过氧化物在药物化学中具有潜在的意义，特别是用于合成抗疟疾化合物。而且，反应条件的改变选择性地以良好的产率产生N，O-缩醛。
• Enantioselective Zinc/BINOL-Catalysed Alkynylation of Aldimines Generated in Situ from α-Amido Sulfones
  作者：Gonzalo Blay、Ana Brines、Alicia Monleón、José R. Pedro

  DOI：10.1002/chem.201102909

  日期：2012.2.20

  amines have been prepared by the addition of terminal alkynes to imines generated in situ from α‐amido sulfones in the presence of diethylzinc and BINOL‐type ligands as catalysts. The reactions give good yields and high enantioselectivities (ee values up to 95 %) for a good number of aromatic and heteroaromatic α‐amido sulfones and alkynes.

  在二乙基锌和BINOL型配体作为催化剂的情况下，通过将末端炔烃加到由α-酰胺基砜原位生成的亚胺中，制备了手性非外消旋N -Cbz保护的炔丙基胺。对于大量的芳族和杂芳族α-氨基砜和炔烃，该反应可提供较高的收率和较高的对映选择性（ee值高达95％）。
• Synthetic application of in situ generation of N-acyliminium ions from α-amido p-tolylsulfones for the synthesis of α-amino nitriles
  作者：Santosh T. Kadam、Ponnaboina Thirupathi、Sung Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.010

  日期：2010.2

  N-acyliminium ions, which undergo the nucleophilic addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to provide the N-protected α-amino nitriles in very good yield. A variety of α-amido p-tolylsulfones were prepared from aromatic as well as aliphatic aldehydes for the synthesis of α-amino nitriles.

  在催化量的溴化铋（5 mol％）的存在下，α-酰胺基对甲苯基砜转化为N-酰基亚胺离子，对它们进行亲核加成三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）以提供N-保护的α-氨基腈产量很高。从芳族醛和脂族醛制备了多种α-酰胺基对甲苯砜，用于合成α-氨基腈。