报道了使用 Rh(II) 作为催化剂的 1,6- 和 1,7- 烯炔的骨架重组导致 1-乙烯基环烯烃。可以获得两种可能的 1-乙烯基环烯烃异构体,I 型和 II 型,它们的比例高度依赖于所用烯炔的取代模式。I 型化合物的形成涉及 CC 双键的单次断裂,其产物与烯炔复分解的产物相同。相比之下,II 型化合物的形成涉及 CC 双键和三键的双裂解,其具有异常的键连接。炔烃碳上的苯基和内部烯烃碳上的甲基的存在促进了 II 型化合物的形成。芳环上取代基的电子和空间性质也影响 I 型和 II 型的比例。系绳的性质也对反应过程有显着影响。还报告了环丙基铑卡宾(烯炔骨架重组的关键中间体)作为中间体的实验证据。除了烯炔的骨架重组外,Rh(II) 配合物还被发现对炔衍生物的一些环化异构化反应具有很高的催化活性,包括烯炔双环化为双环[4.1.0]庚烯衍生物和炔基呋喃环化为苯酚衍生物。还报道了烯炔骨架重组的关键中
Gold(I) complexes bearing P‐pyrrole phosphine ligands: Synthesis and catalytic activity towards cycloisomerization of 1,6‐enynes
作者:Elvia P. Sánchez‐Rodríguez、Salvador Cortés‐Mendoza、Jean‐Claude Daran、M. Carmen Ortega‐Alfaro、José G. López‐Cortés、Maryse Gouygou
DOI:10.1002/aoc.5709
日期:2020.8
P‐pyrrole phosphines (R2Ppyr), in which a pyrrole group is directly bonded to the phosphorus atom, act as monodentate k‐P ligands towards gold(I) center to afford either neutral or cationic mononuclear complexes as well as neutral dinuclear complexes. All of these new gold(I) complexes have been structurally characterized and their first uses in catalysis have demonstrated their effectiveness as precatalysts