(+)-(S)-5-methyl-3-[(R)-2-[triisopropylsilyloxy]hex-5-enyl]furan-2(5H)-one | 907998-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (+)-(S)-5-methyl-3-[(R)-2-[triisopropylsilyloxy]hex-5-enyl]furan-2(5H)-one
• 英文别名: (2S)-2-methyl-4-[(2R)-2-tri(propan-2-yl)silyloxyhex-5-enyl]-2H-furan-5-one
• CAS: 907998-45-2
• 化学式: C₂₀H₃₆O₃Si
• 分子量: 352.59
• InChiKey: KGOSYJYXEQCRNP-PKOBYXMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-5-methyl-3-[(R)-2-[triisopropylsilyloxy]hex-5-enyl]furan-2(5H)-one 、 (-)-(1S,2S,6R,10S,Z)-4,4-diphenyl-6-[(2R,5R)-5-[(R)-1-[triisopropylsilyloxy]tridecyl]tetrahydrofuran-2-yl]-2-ethenyl-3,5,13-trioxa-4-silabicyclo[8.2.1]tridec-7-ene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-3-[(R,E)-6-[(1S,2S,6R,10S,Z)-4,4-diphenyl-6-[(2R,5R)-5-[(R)-1-[triisopropylsilyloxy]tridecyl]tetrahydrofuran-2-yl]-3,5,13-trioxa-4-sila-bicyclo[8.2.1]tridec-7-en-2-yl]-2-[triisopropylsilyloxy]hex-5-enyl]-5-methylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  三组分烯烃复分解的测序：（+）-长庚霉素或（+）-14-脱氧-9-氧长庚素的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过合成（+）-gigantecin（1）及其构型异构体（+）-14-，证明了一种高效，灵活且高度收敛的策略，可用于获取含无乙酰乙酸原的跳过的双THF。脱氧-9-氧基甘加丁素（11）。每个化合物的骨架都是通过三组分闭环/交叉复分解序列从相同的前体中随意产生的，该序列仅在RCM与CM事件的顺序上有所不同。另一个值得注意的方面是使用碘甲烷与二甲基methyl甲基化物原位环氧化物封闭和打开碘醇以提供倒位的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1021/ol061383u
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环氧己-5-烯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 红铝 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、310.26 kPa 条件下， 反应 56.17h， 生成 (+)-(S)-5-methyl-3-[(R)-2-[triisopropylsilyloxy]hex-5-enyl]furan-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  三组分烯烃复分解的测序：（+）-长庚霉素或（+）-14-脱氧-9-氧长庚素的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过合成（+）-gigantecin（1）及其构型异构体（+）-14-，证明了一种高效，灵活且高度收敛的策略，可用于获取含无乙酰乙酸原的跳过的双THF。脱氧-9-氧基甘加丁素（11）。每个化合物的骨架都是通过三组分闭环/交叉复分解序列从相同的前体中随意产生的，该序列仅在RCM与CM事件的顺序上有所不同。另一个值得注意的方面是使用碘甲烷与二甲基methyl甲基化物原位环氧化物封闭和打开碘醇以提供倒位的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1021/ol061383u

文献信息

• Allylmalonate as an Activator Subunit for the Initiation of Relay Ring-Closing Metathesis Reactions
  作者：Thomas R. Hoye、Junha Jeon、Manomi A. Tennakoon

  DOI：10.1002/anie.201005044

  日期：2011.2.25

  Passing the baton: The relay ring‐closing metathesis (RRCM) reaction of complex polyenes 1 has been studied. Several relay subunits (T) were examined and many did not sufficiently activate the RRCM. An allylmalonate‐containing relay subunit solved this problem, and efficiently lead to the diene 2. TIPS=triisopropylsilyl.

  传递接力棒：研究了复合多烯1的接力闭环复分解 (RRCM) 反应。检查了几个中继亚基 ( T )，许多亚基没有充分激活 RRCM。含有烯丙基丙二酸酯的中继亚单元解决了这个问题，并有效地导致了二烯2。TIPS=三异丙基甲硅烷基。
• Sequencing of Three-Component Olefin Metatheses:  Total Synthesis of Either (+)-Gigantecin or (+)-14-Deoxy-9-oxygigantecin
  作者：Thomas R. Hoye、Brian M. Eklov、Junha Jeon、Mila Khoroosi

  DOI：10.1021/ol061383u

  日期：2006.7.1

  (+)-14-deoxy-9-oxygigantecin (11). The skeleton of each compound is produced, at will, from the same precursors via a three-component ring-closing/cross-metathesis sequence that differs only in the ordering of the RCM vs CM events. Another notable aspect is the use of in situ epoxide-closing and -opening of iodohydrins with dimethylsulfonium methylide to provide inverted allylic alcohols.

  [结构：见正文]通过合成（+）-gigantecin（1）及其构型异构体（+）-14-，证明了一种高效，灵活且高度收敛的策略，可用于获取含无乙酰乙酸原的跳过的双THF。脱氧-9-氧基甘加丁素（11）。每个化合物的骨架都是通过三组分闭环/交叉复分解序列从相同的前体中随意产生的，该序列仅在RCM与CM事件的顺序上有所不同。另一个值得注意的方面是使用碘甲烷与二甲基methyl甲基化物原位环氧化物封闭和打开碘醇以提供倒位的烯丙基醇。