4-溴-1,2,3,6-四氢-1-苯基甲基吡啶 | 175347-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-溴-1,2,3,6-四氢-1-苯基甲基吡啶
• 英文名称: 1-benzyl-4-bromo-1,2,3,6-tetrahydropyridine
• 英文别名: 1-benzyl-4-bromo-3,6-dihydro-2H-pyridine
• CAS: 175347-95-2
• 化学式: C₁₂H₁₄BrN
• 分子量: 252.154
• InChiKey: PMICKOYXYJSXPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.389±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933399090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-1,2,3,6-四氢-1-苯基甲基吡啶 在 六甲基二硅烷 、 氘代乙腈 、 potassium methanolate 作用下， 反应 12.0h， 以80%的产率得到1-benzyl-4-deuterio-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  (杂)芳基卤化物的一般和实用KOMe/乙硅烷介导的脱卤氘化

  摘要：

  在此，我们描述了一种通过甲醇钾/六甲基乙硅烷介导的芳基卤化物脱卤来掺入氘的通用、温和且可扩展的方法。以 CD3CN 作为氘源，广泛存在于药物中并具有不同官能团的杂芳烃被标记为具有优异的氘掺入（> 60 个例子）。这种方法的 ipso 选择性提供了对氘代吲哚和喹啉库的精确访问。我们方法的合成效用已通过将氘掺入复杂的天然和类药物化合物中得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07597
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基哌啶酮 在 亚磷酸三苯酯 、 溴 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到4-溴-1,2,3,6-四氢-1-苯基甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  一种合成N-取代-1,2,5,6-四氢吡啶-4-硼酸 酯的方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成N‑取代‑1,2,5,6‑四氢吡啶‑4‑硼酸酯的方法。以N‑取代‑4‑哌啶酮为原料，与亚磷酸三芳酯、卤素和有机碱反应将羰基转变成烯基卤，接着与异丙基氯化镁‑氯化锂和烷氧基硼酸酯反应得到N‑取代‑1,2,5,6‑四氢吡啶‑4‑硼酸酯。该方法原料易得，操作简便，产品纯度高，避免了以往方法需要超低温和钯催化偶联，具有潜在成本和路线优势，提高了该类产品的市场竞争力。

  公开号：

  CN105566367B

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Conversion of Enol Triflates into Alkenyl Halides
  作者：Julie L. Hofstra、Kelsey E. Poremba、Alex M. Shimozono、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1002/anie.201906815

  日期：2019.10.14

  A Ni-catalyzed halogenation of enol triflates was developed and it enables the synthesis of a broad range of alkenyl iodides, bromides, and chlorides under mild reaction conditions. The reaction utilizes inexpensive, bench-stable Ni(OAc)2 ⋅4 H2 O as a precatalyst and proceeds at room temperature in the presence of sub-stoichiometric Zn and either 1,5-cyclooctadiene or 4-(N,N-dimethylamino)pyridine

  开发了镍催化的烯醇三氟甲磺酸酯卤化反应，能够在温和的反应条件下合成多种烯基碘化物、溴化物和氯化物。该反应使用廉价、实验室稳定的 Ni(OAc)2·4 H2 O 作为预催化剂，并在亚化学计量的 Zn 和 1,5-环辛二烯或 4-(N,N-二甲基氨基) 存在下在室温下进行吡啶。
• Intermolecular Reductive Heck Reaction of Unactivated Aliphatic Alkenes with Organohalides
  作者：Kewang Zheng、Guanlin Xiao、Tao Guo、Yalan Ding、Chengdong Wang、Teck-Peng Loh、Xiaojin Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04474

  日期：2020.1.17

  A general intermolecular reductive Heck reaction of organohalides with both terminal and internal unactivated aliphatic alkenes has been first realized in high yield with complete anti-Markovnikov selectivity. The challenging vinyl bromides, aryl chlorides, and polysubstituted internal alkenes were first applied. More than 100 remote carbofunctionalized alkyl carboxylic acid derivatives were rapidly

  首先以高收率和完全的反马尔科夫尼科夫选择性实现了有机卤化物与末端和内部未活化的脂肪族烯烃的一般分子间还原性Heck反应。首先应用了具有挑战性的乙烯基溴化物，芳基氯和多取代的内部烯烃。从易于获得的起始原料中快速合成了100多种远程碳官能化的烷基羧酸衍生物。药物分子的合成进一步证明了这种可扩展策略的广泛合成效用。初步的机理研究与所提出的催化循环一致。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Functionalized Benzylmanganese Halides with Alkenyl Iodides, Bromides, and Triflates
  作者：Alexandre Desaintjean、Sophia Belrhomari、Lidie Rousseau、Guillaume Lefèvre、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03292

  日期：2019.11.1

  substituted benzylic manganese chlorides were prepared by insertion of magnesium turnings in the presence of MnCl2·2LiCl in THF at −5 °C within 2 h. These benzylic manganese reagents underwent smooth cross-couplings with various functionalized alkenyl iodides, bromides, and triflates or iodoacrylates in the presence of 10 mol % FeCl2 at 25 °C for 1–12 h. Mechanistic studies showed that benzylic manganese

  在MnCl 2 ·2LiCl的存在下，在-5°C的THF中，在2小时内插入镁屑，制备了各种取代的苄基氯化锰。这些苄基锰试剂在25℃下在10 mol％FeCl 2存在下与各种官能化的烯基碘化物，溴化物和三氟甲酸酯或碘丙烯酸酯进行平滑的交叉偶联1–12小时。机理研究表明，在FeCl 2的存在下，苄基卤化锰产生了一种非常活泼的铁酸盐络合物。
• 一种N-取代-1,2,5,6-四氢吡啶-4-硼酸频哪醇酯的合成新方法
  申请人：中昊（大连）化工研究设计院有限公司

  公开号：CN110526936A

  公开（公告）日：2019-12-03

  本发明公开了一种N‑取代‑1,2,5,6‑四氢吡啶‑4‑硼酸频哪醇酯的合成新方法，包括以下三个反应步骤：首先，以4‑溴吡啶盐酸盐与clR1反应制备4‑溴‑N‑取代‑氯化吡啶，再经NaBH4还原制备N‑取代‑哌啶‑4‑烯基溴化合物，最后通过格氏法与甲氧基硼酸频哪醇酯制备目标产物N‑取代‑1,2,5,6‑四氢吡啶‑4‑硼酸频哪醇酯。此合成路线具有通用性好，原料价廉易得，反应条件温和，副产物少，收率高等优势，产品经济性高，市场竞争力强，适合用于工业化生产。(其中R1=‑Boc；‑Cbz；‑Bz；‑Bn；‑Fmoc；‑Me；‑Et；‑iPr；‑Ph)。
• 一种合成N-取代-1,2,5,6-四氢吡啶-4-硼酸 酯的工艺方法
  申请人：大连联化化学有限公司

  公开号：CN109762007B

  公开（公告）日：2021-05-11

  本发明涉及有机化合物合成方法。一种合成N‑取代‑1,2,5,6‑四氢吡啶‑4‑硼酸酯的工艺方法，以N‑取代‑1,2,5,6‑四氢吡啶‑4‑卤代物为原料，与联硼酸酯、卤化亚铜或氧化亚铜、配体、有机碱在溶剂中反应得到N‑取代‑1,2,5,6‑四氢吡啶‑4‑硼酸酯。该方法具有原创性，操作简便，工艺路线短，成本低，产品纯度高，反应条件温和，避免了以往方法采用金属钯偶联或高活性格氏试剂和低温条件，具有潜在成本优势，适合工业化放大生产。