ethyl 2-(4-phenylthiophen-3-yl)acetate | 1312573-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(4-phenylthiophen-3-yl)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-(4-phenylthiophen-3-yl)acetate
• CAS: 1312573-70-8
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂S
• 分子量: 246.33
• InChiKey: ISDXUCIJTICROH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  噻吩-3-乙酸乙酯 、 苯硼酸 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氧化汞红 、 对苯醌 、 silver(l) oxide 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到ethyl 2-(4-phenylthiophen-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  3-取代的噻吩与芳基硼酸的区域选择性氧化偶联反应

  摘要：

  在优化的条件下，3-取代的噻吩（EWG = COOEt，PO（OEt）2）在碳原子C4处进行便捷的区域选择性氧化偶联反应。反应是在氧化银（2.0当量），三氟乙酸铯（tfa）（1.0当量），苯醌（BQ）（0.5当量）和催化量的Pd（tfa）2存在下，以各种芳基硼酸作为亲核试剂进行的。使用三氟乙酸（TFA）作为溶剂的（10mol％）。

  DOI：

  10.1021/ol201292v

文献信息

• Regioselective Oxidative Coupling Reactions of 3-Substituted Thiophenes with Arylboronic Acids
  作者：Ingo Schnapperelle、Stefan Breitenlechner、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ol201292v

  日期：2011.7.15

  Under optimized conditions, 3-substituted thiophenes (EWG = COOEt, PO(OEt)2) undergo a facile and regioselective oxidative coupling reaction at carbon atom C4. The reactions were performed with various aryl boronic acids as nucleophiles in the presence of silver oxide (2.0 equiv), cesium trifluoroacetate (tfa) (1.0 equiv), benzoquinone (BQ) (0.5 equiv), and catalytic amounts of Pd(tfa)2 (10 mol %)

  在优化的条件下，3-取代的噻吩（EWG = COOEt，PO（OEt）2）在碳原子C4处进行便捷的区域选择性氧化偶联反应。反应是在氧化银（2.0当量），三氟乙酸铯（tfa）（1.0当量），苯醌（BQ）（0.5当量）和催化量的Pd（tfa）2存在下，以各种芳基硼酸作为亲核试剂进行的。使用三氟乙酸（TFA）作为溶剂的（10mol％）。
• Kinetic Studies on the Palladium(II)-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of Thiophenes with Arylboron Compounds and Their Mechanistic Implications
  作者：Ingo Schnapperelle、Stefan Breitenlechner、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201503067

  日期：2015.12.7

  Reaction orders for the key components in the palladium(II)‐catalyzed oxidative cross‐coupling between phenylboronic acid and ethyl thiophen‐3‐yl acetate were obtained by the method of initial rates. It turned out that the reaction rate not only depended on the concentration of palladium trifluoroacetate (reaction order: 0.97) and phenylboronic acid (reaction order: 1.26), but also on the concentration

  通过初始速率法获得了钯（II）催化的苯基硼酸与乙基噻吩-3-乙酸乙酯之间的氧化交叉偶联中关键组分的反应顺序。结果表明，反应速率不仅取决于三氟乙酸钯（反应顺序：0.97）和苯基硼酸（反应顺序：1.26）的浓度，还取决于噻吩（反应顺序：0.55）和氧化银（浓度）的浓度。反应顺序：-1.27）。NMR光谱滴定研究确定了银盐与苯基硼酸和噻吩-3-基乙基乙酸乙酯之间存在1：1的络合物。低反向动力学同位素效应（k H / k D= 0.93）是通过使用乙基噻吩-3-乙酸乙基酯的4氘代异构体并监测其与4-苯基取代产物的反应而确定的。用对位取代的2-苯基噻吩进行的Hammett分析得出与苯基硼酸的氧化交叉偶联的负ρ值。根据动力学数据和其他证据，提出了一种机制，该机制可以将苯基从苯基硼酸转移到三氟乙酸钯和噻吩的1：1络合物中，作为速率确定步骤。提出并讨论了有关中间体的结构。