3-(2-Diazo-2-methoxycarbonyl-acetyl)-1,6-dimethyl-2-oxo-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-pyrimidine-5-carboxylic acid ethyl ester | 189374-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 3-(2-Diazo-2-methoxycarbonyl-acetyl)-1,6-dimethyl-2-oxo-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-pyrimidine-5-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-[(2Z)-2-diazo-3-methoxy-3-oxopropanoyl]-1,6-dimethyl-2-oxo-4-phenyl-4H-pyrimidine-5-carboxylate
• CAS: 189374-03-6
• 化学式: C₁₉H₂₀N₄O₆
• 分子量: 400.391
• InChiKey: QFVDESIUULNUTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-Diazo-2-methoxycarbonyl-acetyl)-1,6-dimethyl-2-oxo-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-pyrimidine-5-carboxylic acid ethyl ester 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 4-ethyl 8-methyl 2,3,11-trimethyl-7,10,12-trioxo-5-phenyl-14-oxa-2,6,11-triazatetracyclo[6.5.1.0^1,6.0^9,13]tetradec-3-ene-4,8-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氢嘧啶融合的美苏甜甜菜碱的偶极环加成反应。一种构象受限的二氢嘧啶衍生物的方法（1）。

  摘要：

  研究了各种4-芳基二氢嘧啶融合的介观甜菜碱的双分子和分子内环加成潜力。发现与二氢嘧啶稠合的异硫氰酸盐和异硫氰酸盐与缺电子的双极性亲和剂如DMAD，丙酸甲酯，甲基乙烯基酮或N-甲基马来酰亚胺发生1,3-偶极环加成反应。相反，交叉共轭的中观硫代噻唑鎓甜菜碱与富含电子的亲电性亲电子试剂如乙胺或乙烯酮缩醛进行1，4-偶极环加成反应。通常，这些环加成物表现出高度的区域选择性，面部选择性和外/内非对映选择性。涉及邻链烯基芳基拴系的二氢嘧啶稠合的异麦草酮的上述过程的分子内变化导致多环二氢嘧啶类似物，其类似物模仿拟议的二氢吡啶钙通道调节剂的受体结合构象。这些环加合物是π键向加在异麦草酮系统中的羰基内酯偶极内加的结果。这些环加合物的相对立体化学是通过单晶X射线分析确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970121q
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1,6-dimethyl-2-oxo-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate 在 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3-(2-Diazo-2-methoxycarbonyl-acetyl)-1,6-dimethyl-2-oxo-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-pyrimidine-5-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  二氢嘧啶融合的美苏甜甜菜碱的偶极环加成反应。一种构象受限的二氢嘧啶衍生物的方法（1）。

  摘要：

  研究了各种4-芳基二氢嘧啶融合的介观甜菜碱的双分子和分子内环加成潜力。发现与二氢嘧啶稠合的异硫氰酸盐和异硫氰酸盐与缺电子的双极性亲和剂如DMAD，丙酸甲酯，甲基乙烯基酮或N-甲基马来酰亚胺发生1,3-偶极环加成反应。相反，交叉共轭的中观硫代噻唑鎓甜菜碱与富含电子的亲电性亲电子试剂如乙胺或乙烯酮缩醛进行1，4-偶极环加成反应。通常，这些环加成物表现出高度的区域选择性，面部选择性和外/内非对映选择性。涉及邻链烯基芳基拴系的二氢嘧啶稠合的异麦草酮的上述过程的分子内变化导致多环二氢嘧啶类似物，其类似物模仿拟议的二氢吡啶钙通道调节剂的受体结合构象。这些环加合物是π键向加在异麦草酮系统中的羰基内酯偶极内加的结果。这些环加合物的相对立体化学是通过单晶X射线分析确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970121q

文献信息

• Ammonium ylide versus carbonyl ylide formation in the rhodium(II)-catalyzed decomposition of diazoacetylureas. Generation and X-ray structure of a stable five-membered N-acyl ammonium ylide
  作者：C.Oliver Kappe

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00618-7

  日期：1997.5

  The Rh(II)-catalyzed decomposition of diazoacetylurea 5 gives rise to carbenoid intermediate 7 which can either cyclize to ammonium ylide 6 or to the isomeric carbonyl ylide dipole 8. In the presence of a rhodium catalyst, ammonium ylide 6 rearranges to carbonyl ylide 8 which undergoes 1,3-dipolar cycloaddition reaction with DMAD to give furan 12.

  重氮乙酰基脲5的Rh（II）催化分解生成类胡萝卜素中间体7，该中间体可环化成叶立德铵6或异构化的羰基叶立德偶极8。在铑催化剂的存在下，铵叶立德6重排为羰基叶立德8，其经历与DMAD 1,3-偶极环加成反应，得到呋喃12。