S-2-pyridyl 4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzothioate | 262267-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-2-pyridyl 4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzothioate
• 英文别名: Benzenecarbothioic acid, 4-[(trimethylsilyl)ethynyl]-, S-2-pyridinyl ester；S-pyridin-2-yl 4-(2-trimethylsilylethynyl)benzenecarbothioate
• CAS: 262267-34-5
• 化学式: C₁₇H₁₇NOSSi
• 分子量: 311.48
• InChiKey: LGQVKAFFEQCRCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  55.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-2-pyridyl 4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzothioate 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 1-(4-iodobenzoyl)-5-mesityl-9-{4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzoyl}dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  环状六聚卟啉阵列的合理合成，用于研究自组装光收集系统。

  摘要：

  卟啉的两个新的环状六聚体阵列已经以合理，会聚的方式制备。每个环状六聚体中的卟啉通过联苯乙炔连接剂连接，提供直径约35 A的轮状阵列。一个阵列由5个锌（Zn）卟啉和1个游离碱（Fb）卟啉（环-Zn（5 ）FbU），而另一个则由两个锌卟啉和一个Fb卟啉的交替序列组成（cyclo-Zn（2）FbZn（2）FbU）。先前的合成采用单烧瓶模板指导的方法，并得到交替的Zn和Fb卟啉或所有Zn卟啉。更多样化的金属化图案对于操纵阵列中激发态能量的流动具有吸引力。每个阵列的合理合成采用了三个Pd介导的偶联反应，以及四个带有二乙炔基，二碘，溴/碘或碘/乙炔基的四芳基卟啉构件。通过卟啉五聚体+卟啉单体的反应或两个卟啉三聚体的连接来实现产生环状六聚体的最终闭环。在存在三吡啶基模板的情况下，5 +1和3 + 3反应的产率为10％至13％。在没有模板的情况下的5 +1反应以3.5％的产率进行，从而确定了结构对环状六聚体形成的贡献。3

  DOI：

  10.1021/jo010742q
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酰氯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 S-2-pyridyl 4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzothioate
  参考文献：
  名称：

  单酰基二吡咯甲烷的高效合成及其在制备空间不受阻碍的反式卟啉中的用途。

  摘要：

  醛与在5位带有空间不受阻碍的芳基取代基的二吡咯甲烷的缩合反应通常会导致收率低以及由酸解加扰得到的卟啉产物的混合物。我们已经开发出了一种简洁易读的反式卟啉合成方法，该方法利用了数克量的二吡咯甲烷的可用性。该途径涉及用吡啶基硫酯选择性地将二吡咯甲烷单酰化，将单酰基二吡咯甲烷还原成相应的甲醇，以及使甲醇自缩合以形成卟啉。单酰化方法的范围很广，如制备一组15种多样的单酰基二吡咯甲烷，以克数计的高收率证明了这一点。二吡咯甲烷甲醇的自缩合反应非常快（< 3分钟）在温和的室温条件下，以16-28％的收率得到反式卟啉。通过激光解吸质谱法（LD-MS）对来自粗制反应混合物的样品进行分析，结果表明在检测限内（100份中有1份）没有加扰。该自缩合与一系列吸电​​子或释放电子的取代基以及用于构件应用的取代基（TMS-乙炔，乙炔，碘，酯）相容。自冷凝中不存在任何可检测的加扰，因此可以进行简单纯化。该合成在涉及最少色

  DOI：

  10.1021/jo9915473

文献信息

• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30
• Porphyrins Bearing Arylphosphonic Acid Tethers for Attachment to Oxide Surfaces
  作者：Kannan Muthukumaran、Robert S. Loewe、Arounaguiry Ambroise、Shun-ichi Tamaru、Qiliang Li、Guru Mathur、David F. Bocian、Veena Misra、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo034945l

  日期：2004.3.1

  Synthetic molecules bearing phosphonic acid groups can be readily attached to oxide surfaces. As part of a program in molecular-based information storage, we have developed routes for the synthesis of diverse porphyrinic compounds bearing phenylphosphonic acid tethers. The routes enable (1) incorporation of masked phosphonic acid groups in precursors for use in the rational synthesis of porphyrinic

  带有膦酸基团的合成分子可以很容易地附着在氧化物表面上。作为基于分子的信息存储计划的一部分，我们已经开发了合成带有苯基膦酸系链的多种卟啉化合物的途径。该途径使得（1）在用于卟啉化合物的合理合成中的前体中引入掩蔽的膦酸基团，以及（2）具有掩蔽的膦酸基团的卟啉的衍生化。前体包括二吡咯甲烷，一酰基二吡咯甲烷和二酰基二吡咯甲烷。的叔丁基组已被用于掩蔽二羟基磷酰基的取代基。二-叔-丁氧基磷酰基单元在合成卟啉和多卟啉阵列时所用的条件范围内是稳定的，但可以在温和条件下（TMS-Cl / TEA或TMS-Br / TEA在回流的CHCl 3中）脱保护，而不会引起锌或金属的脱金属镁卟啉。制备的卟啉化合物包括（1）带有单个苯基膦酸基团的A 3 B-，反式-AB 2 C-和ABCD卟啉，（2）反式-A 2 B 2-带有两个苯基膦酸基团的卟啉；（3）带有单个苯基膦酸基团的二氢卟酚；（4）一个带有单个苯基膦酸基团的卟
• Swallowtail Porphyrins:  Synthesis, Characterization and Incorporation into Porphyrin Dyads
  作者：Patchanita Thamyongkit、Markus Speckbacher、James R. Diers、Hooi Ling Kee、Christine Kirmaier、Dewey Holten、David F. Bocian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo049860e

  日期：2004.5.1

  (“swallowtail”) substituents at the meso positions of porphyrins results in highly soluble building blocks. Synthetic routes have been investigated to obtain porphyrin building blocks bearing 1−4 swallowtail groups. Porphyrin dyads have been synthesized in which the zinc or free base (Fb) porphyrins are joined by a 4,4‘-diphenylethyne linker and bear swallowtail (or n-pentyl) groups at the nonlinking meso positions

  在卟啉的内消旋位置上引入对称支链的十三烷基（“燕尾”）取代基会导致高度可溶的结构单元。已经研究了合成路线以获得带有1-4个燕尾基团的卟啉构件。合成了卟啉二联体，其中锌或游离碱（Fb）卟啉通过4,4'-二苯基乙炔连接基连接，并在非连接内消旋位置带有燕尾（或正戊基）基团。燕尾取代的Zn 2-和ZnFb-dyads易溶于常见的有机溶剂。静态吸收，荧光光谱和电化学数据表明，燕尾基团的存在会稍微提高填充的2u的能级（π）HOMO。EPR研究燕尾卟啉的π阳离子自由基表明，卟啉的烷基碳上的质子与介孔碳的对位轨道之间的扭转角与带有线性戊基的卟啉的扭转角不同。无论如何，燕尾取代基不会显着影响卟啉的光物理性质或二倍体中卟啉之间的电子相互作用。尤其是，时间分辨光谱研究表明，在ZnFb二聚体中发生了容易的激发态能量转移，对Zn 2 -dyad的单阳离子自由基的EPR研究表明，卟啉间基态空穴转移是快速的。
• Probing Ground-state Hole Transfer Between Equivalent, Electrochemically Inaccessible States in Multiporphyrin Arrays Using Time-resolved Optical Spectroscopy
  作者：Hee-eun Song、Masahiko Taniguchi、Christine Kirmaier、David F. Bocian、Jonathan S. Lindsey、Dewey Holten

  DOI：10.1111/j.1751-1097.2008.00471.x

  日期：2009.5

  selectively oxidized to produce Zn+FbFb, the free base porphyrins are excited to produce the excited‐state mixture Zn+Fb*Fb and Zn+FbFb*, and the subsequent dynamics are monitored by ultrafast absorption spectroscopy. The system evolves by a combination of energy‐ and hole‐transfer processes involving (adjacent and nonadjacent) zinc and free base porphyrin constituents that are complete within 100 ps of excitation;

  描述并实施了一种新策略，用于确定多卟啉结构中等效卟啉之间的空穴转移率。该方法允许在不是阵列中最容易氧化的组分的位点之间访问这些速率。使用这种新策略研究的特定结构是由一个锌卟啉 (Zn) 和两个游离碱卟啉 (Fb) 组成的三联体。三联体使用二苯乙炔接头 (ZnFbFbU) 和亚苯基接头 (ZnFbFbΦ)。锌卟啉被选择性氧化生成 Zn+FbFb，游离碱卟啉被激发生成激发态混合物 Zn+Fb*Fb 和 Zn+FbFb*，随后的动力学由超快吸收光谱监测。该系统通过能量和空穴转移过程的组合发展，涉及（相邻和非相邻）锌和游离碱卟啉成分，在 100 ps 激发内完成；许多这些过程的速率常数来自先前对基准二元组（ZnFbU 和 ZnFbΦ）氧化形式的研究。激发态衰变通道之一产生亚稳态 ZnFbFb+，通过目标空穴转移过程衰变为第二个亚稳态 ZnFb+Fb，然后快速空穴转移以产生系统的 Zn+FbFb 热力学基态。发现氧化的
• Meso-¹³C-Labeled Porphyrins for Studies of Ground-State Hole Transfer in Multiporphyrin Arrays
  作者：Patchanita Thamyongkit、Ana Z. Muresan、James R. Diers、Dewey Holten、David F. Bocian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo070593x

  日期：2007.7.1

  Understanding electronic communication among interacting chromophores provides the foundation for a variety of applications. The ground-state electronic communication in diphenylethyne-linked zinc-porphyrin dyads has been investigated by a novel molecular design strategy that entails introduction of a C-13-atom (*) at specific sites of the porphyrins where there is substantial electron density in the relevant frontier (highest occupied) molecular orbital. The site of C-13 substitution is at a meso-position, either the site of attachment of the linker (proximal, "P") or the site trans to the linker (distal, "D"). The substituents (R) at the non-linking meso-positions are mesityl, tridec-7-yl ("swallowtail"), or p-tolyl groups. Altogether five isotopically labeled porphyrin dyads have been prepared. The hole/electron-transfer properties of one-electron oxidized dyads have been examined by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. The introduction of the meso-C-13 label provides a "clock" (via the hyperfine interactions) that allows investigation of a time scale for hole transfer that is 3-4 times shorter than that provided by the natural abundance N-14 nuclei of the pyrrole nitrogen atoms. The EPR studies indicate that the hole transfer, which has been previously shown to be fast on the time scale of the N-14 hyperfine clock (similar to 220 ns), remains fast on the time scale of the C-13 hyperfine clock (similar to 50 ns).