4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide | 1601476-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide
• CAS: 1601476-95-2
• 化学式: C₁₆H₁₂F₆N₂O₂S
• 分子量: 410.34
• InChiKey: MXKKMOZTTNEPRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  金(I) α-三氟甲基卡宾：合成、表征和反应性研究

  摘要：

  使用(邻碳硼烷基)二膦配体，分离并充分表征了α-CF 3金(I)卡宾。它们的稳定化涉及Au-to-C carb回馈和芳烃-to-C carb π-捐赠。它们在化学计量和催化条件下很容易进行卡宾型转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202204781
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-4′-(三氟甲基)苯乙酮 、 对甲苯磺酰肼 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以44%的产率得到4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  Pd–Carb迁移插入：在三氟甲基化烯烃和二烯的合成中的应用

  摘要：

  已探索了Pd催化卤化物与CF 3取代的重氮化合物或N-甲苯磺酰hydr的交叉偶联反应，以合成CF 3取代的烯烃和1,3-丁二烯。Pd–卡宾迁移插入在这些转变中起关键作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201304143

文献信息

• 一种1,1-二氟-1,3-烯炔化合物的合成方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN104844410B

  公开（公告）日：2017-10-10

  本发明公开了一种1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物的合成方法，使α,α,α‑三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙与端炔化合物在有机溶剂中进行反应，在一价铜CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，得到1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物。本发明优选使用便宜且稳定的碘化亚铜作为催化剂，操作相对方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，原料简单易得，反应成本较低，且反应时间较短，可广泛用于1,1‑二氟‑1,3‑烯炔衍生物的制备。
• Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Trifluoromethyl Ketone <i>N</i>-Tosylhydrazones: Access to 1,1-Difluoro-1,3-enynes
  作者：Zhikun Zhang、Qi Zhou、Weizhi Yu、Tianjiao Li、Guojiao Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00980

  日期：2015.5.15

  elimination have been achieved in a Cu(I)-catalyzed cross-coupling reaction of terminal alkynes and trifluoromethyl ketone N-tosylhydrazones. The reaction represents an efficient synthesis of 1,1-difluoro-1,3-enyne derivatives. Mechanistically, the migratory insertion of the copper carbene intermediate leads to the C–C bond formation, which is followed by C–F bond cleavage.

  在末端炔烃和三氟甲基酮N-甲苯磺酰hydr的Cu（I）催化的交叉偶联反应中，已实现C-C键的形成和β-F的消除。该反应代表1，1-二氟-1，3-烯炔衍生物的有效合成。从机理上讲，铜卡宾中间体的迁移插入导致C–C键形成，随后C–F键断裂。
• Cu(I)-Catalyzed Three-Component Coupling of Trifluoromethyl Ketone<i>N</i>-Tosylhydrazones, Alkynes and Azides: Synthesis of Difluoromethylene Substituted 1,2,3-Triazoles
  作者：Zhikun Zhang、Qi Zhou、Weizhi Yu、Tianjiao Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201600888

  日期：2017.4

  A CuI‐catalyzed three‐component coupling of trifluoromethyl ketone N‐tosylhydrazones, alkynes and azides has been developed. The reactionrepresents a straightforward method to access difluoromethylene substituted 1,2,3‐triazoles. Mechanistically, it has been proposed that the reaction follows a pathway involving the formation of Cu(I)triazolide intermediate, Cu(I) carbene formation, migratory insertion

  的三氟甲基酮甲的CuI催化三组分偶联ñ -甲苯磺酰腙，炔烃和叠氮化物已经被开发。该反应代表了一种直接的方法来获得二氟亚甲基取代的1,2,3-三唑。从机理上讲，有人提出该反应遵循一条路径，该路径涉及三唑Cu（I）中间体的形成，卡宾卡宾（Cu）的形成，迁移插入和β-氟化物的消除。该转化具有条件温和，底物范围广，效率高的特点。
• Direct <i>gem</i> ‐Difluoroalkenylation of X−H Bonds with Trifluoromethyl Ketone <i>N</i> ‐Triftosylhydrazones for Synthesis of Tetrasubstituted Heteroatomic <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Xinyu Zhang、Linxuan Li、Giuseppe Zanoni、Xinyue Han、Xihe Bi

  DOI：10.1002/chem.202200280

  日期：2022.4.19

  group tolerance, and operational simplicity (open air conditions). Moreover, the site-specific replacement of the carbonyl group with a gem-difluorovinyl ether bioisostere in drug Trimebutine and the post-modification of bioactive molecules demonstrates potential use in medicinal research. Finally, the reaction mechanism was investigated by combining experiments and DFT calculations, and disclosed that

  XH 键的直接偕二氟烯基化代表了获得杂原子偕二氟烯烃的最直接方法，作为羰基的等排体，在药物发现中具有很大的潜力。然而，通过这种策略构建四取代杂原子偕二氟烯烃仍然是一个未解决的问题。在这里，我们报告了在银（用于（杂）芳基腙）或铑（用于烷基腙）下，胺和醇与三氟甲基酮 N-三氟甲基腙的第一次直接 XH 键偕二氟烯基化，从而为合成四取代杂原子偕二氟烯烃。该方法具有底物范围广、产品收率高、官能团耐受性优异、操作简单（露天条件）等特点。而且，在药物曲美布汀中用偕二氟乙烯基醚生物等排体对羰基进行位点特异性置换以及生物活性分子的后修饰证明了在医学研究中的潜在用途。最后，结合实验和DFT计算研究了反应机理，揭示了HF消除的关键步骤是通过五元环过渡态发生的，以及Ag-和Rh-卡宾的亲电性以及多重性的差异。分子间相互作用使Rh催化剂对烷基腙具有选择性的有效性。
• Nickel-Catalyzed Multicomponent Assembly of Alkynes toward α-CF3-Alkenes
  作者：Ling Li、Yingmei Li、Chongchong Yan、Jian Zhang、Yaojia Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01975

  日期：2024.7.5

  nickel catalytic system for expediting the coupling of alkynes with fluoroalkyl hydrazones and boronic acids, thus facilitating the synthesis of stereospecific α-fluoroalkyl-alkene derivatives. 3H-Pyrazoles might be involved as key intermediates through a nitrogen-releasing process, enabling subsequent coupling with boronic acids to afford 1,2-difunctional alkenes in a highly efficient and step-economical

  我们公开了一种有效的镍催化体系，用于加速炔烃与氟烷基腙和硼酸的偶联，从而促进立体特异性α-氟烷基-烯烃衍生物的合成。 3 H-吡唑可能作为关键中间体参与氮释放过程，从而能够随后与硼酸偶联，以高效且经济的方式提供 1,2-双官能烯烃。该串联平台表现出广泛的官能团耐受性，包括复杂的天然产物和药物样分子。