2,2-bis(4-fluorophenyl)-1-methylenecyclopropane | 439599-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-bis(4-fluorophenyl)-1-methylenecyclopropane
• 英文别名: 2,2-di(4-fluorophenyl)-1-methylenecyclopropane；1,1-bis(4-fluorophenyl)-2-methylenecyclopropane；1-Fluoro-4-[1-(4-fluorophenyl)-2-methylidenecyclopropyl]benzene
• CAS: 439599-16-3
• 化学式: C₁₆H₁₂F₂
• 分子量: 242.268
• InChiKey: LFDDGMLBMGYPGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-bis(4-fluorophenyl)-1-methylenecyclopropane 在 三(三苯基膦)羰基氢化铑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,1-双-(4-氟苯基)-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Selective C–C Bond Activation of 2-Aryl-1-methylenecyclopropanes Promoted by Ir(I) and Rh(I) Hydrido Complexes. Mechanism of Ring-Opening Isomerization of the Strained Molecules

  摘要：

  [IrH(CO)(PPh3)3] 可促进 2-苯基-1-亚甲基环丙烷在室温下开环，生成带有 2-苯基-3-丁烯基螯合配体的 Ir 复合物 [Ir{η2-CH2CH(Ph)CH=CH2-κC1}(CO)(PPh3)2] (1)。过量的 2-苯基-1-亚甲基环丙烷与[IrH(CO)(PPh3)3]在 50 °C下反应生成[Ir{η2-(o-C6H4)CH(Me)CH=CH2-κC1}(CO)(PPh3)2](2)，同时生成 1-苯基-1,3-丁二烯和 2-苯基-1,3-丁二烯。2,2-二苯基-1-亚甲基环丙烷与[IrH(CO)(PPh3)3]反应，在 50 °C 时生成[Ir{η2-CH2CPh2CH=CH2-κC1}(CO)(PPh3)2](3)，在 100 °C 时生成[Ir{η2-(o-C6H4)CMe(Ph)CH=CH2-κC1}(CO)(PPh3)2](4)。在 100 °C 下加热 3 的溶液也能定量生成 4。3 的 X 射线晶体学显示，围绕与 2,2-二苯基-3-丁烯基螯合配体成键的 Ir 中心，存在五配位结构。室温下，2,2-二苯基-1-亚甲基环丙烷和 2,2-二（4-氟苯基）-1-亚甲基环丙烷与[RhH(CO)(PPh3)3]反应生成[Rh{η2-CH2CAr2CH=CH2-κC1}(CO)(PPh3)2]（5a：Ar = Ph，5b：Ar = C6H4-F-4）。在 50 °C下反应会导致底物开环和苯基正金属化，分别生成[Rh{η2-(o-C6H4)CMe(Ph)CH=CH2-κC1}(CO)(PPh3)2](6a)和[Rh{η2-(o-C6H3-F-4)CMe(C6H4-F-4)CH=CH2-κC1}(CO)(PPh3)2](6b)。在反应过程中观察到 1,1-二芳基-1,3-丁二烯的形成。在 50 °C下加热 5a 的溶液会生成 1,1-二苯基-1,3-丁二烯和烯丙基铑络合物 8，而不是 6a，不过在 50 °C下将过量的 2,2-二苯基-1-亚甲基环丙烷与 5a 反应会生成 60%的 6a。根据产物和反应速率对上述反应的机理进行了讨论。P(OMe)3 与 5a 的 Rh 中心配位，导致 CO 配体插入 Rh-C 键，生成 [Rh{η2-CO-CH2CPh2CH=CH2-κC1}(P(OMe)3)3] (7)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.1469

文献信息

• Luminescence system, method of luminescence, and chemical substance for luminescence
  申请人：Hoshi Yousuke

  公开号：US20070138945A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  An object of the present invention is to provide, inexpensively and safely, a luminescence system, a method of luminescence, and a luminescent substance based on a novel luminescence mechanism that luminesces at high efficiency. The present invention relates to a luminescence system, wherein a first chemical substance changes into a second chemical substance having a chemical structure that is different from that of the first chemical substance and thereby luminesces. The present invention preferably relates to the luminescence system, wherein the second chemical substance turns back into the first chemical substance after luminescence.

  本发明的目的是提供一种基于新型发光机制的发光系统、发光方法和发光物质，以高效率发光，且成本低廉且安全。本发明涉及一种发光系统，其中第一化学物质转变为具有与第一化学物质不同的化学结构的第二化学物质，从而发光。本发明优选涉及发光系统，其中第二化学物质在发光后又转变回第一化学物质。
• NHC/Nickel(II)‐Catalyzed [3+2] Cross‐Dimerization of Unactivated Olefins and Methylenecyclopropanes
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201914542

  日期：2020.3.23

  typical hydroalkenylation reactivity was observed for the first time by using a [NHC-Ni(allyl)]BArF catalyst (NHC=N-heterocyclic carbene). Results show that the C-C cleavage of 1 did not involve a Ni0 oxidative addition, which was crucial in former systems. Thus the method reported here emerges as a complementary method for attaining highly chemo- and regioselective synthesis of methylenecyclopentanes

  通过使用[NHC-Ni（烯丙基）] BArF催化剂（NHC = N-杂环卡宾）首次观察到具有典型的加氢烯基化反应活性的亚甲基环丙烷（1）和未活化的烯烃（2）的交叉二聚。结果表明，CC裂解1不涉及Ni0氧化加成，这在以前的系统中至关重要。因此，这里报道的方法作为获得高度化学和区域选择性的亚甲基环戊烷（3）的广泛方法的补充方法而出现。1在NHC / NiII催化下的有效重排导致2的存在下3的收敛合成。
• Platinum Complex-Catalyzed Hydrosilylation and Isomerization of Methylenecyclopropane Derivatives. Effect of Structures of the Substrate and Catalyst
  作者：Masumi Itazaki、Yasushi Nishihara、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/jo020293+

  日期：2002.10.1

  the silyl compounds with a (2,2-diphenylcyclopropyl)methyl substituent in moderate to high yields without ring-opening of the substrate. PtI(2)(PPh(3))(2) is converted by the reaction into PtH(I)(PPh(3))(2), which also catalyzes the hydrosilylation of the methylenecyclopropanes. The reaction of 2-phenyl-1-methylenecyclopropane, 2-methyl-2-phenyl-1-methylenecyclopropane, 2,2-diphenethyl-1-methylenecyclopropane

  PtI（2）（PPh（3））（2）催化2,2-二苯基-1-亚甲基环丙烷与HSiEt（3），HSiPh（3），HSiEt（2）Ph，HSiPhCl（2）和HSiCl（ 3）在140℃的无溶剂条件下以中等至高的产率生产具有（2，2-二苯基环丙基）甲基取代基的甲硅烷基化合物，而没有底物开环。通过反应将PtI（2）（PPh（3））（2）转化为PtH（I）（PPh（3））（2），该催化剂还催化亚甲基环丙烷的氢化硅烷化。PtI（2）（PPh（3）催化的HSiEt（3）与2-苯基-1-亚甲基环丙烷，2-甲基-2-苯基-1-亚甲基环丙烷，2,2-二苯乙基-1-亚甲基环丙烷和亚烷基亚环丙烷的反应））（2）导致将氢硅烷添加到基材上并伴随开环。2，2-二苯基-1-亚甲基环丙烷在HSi（OEt）Me（2）和Pt（PEt（3））（3）催化剂存在下经历开环异构化反应，得到1,1-二苯基-1,3-丁二烯。讨论了氢化硅烷化和异构化的途径。
• Twisted molecular geometry and localized electronic structure of the triplet excited gem-diphenyltrimethylenemethane biradical: substituent effects on thermoluminescence and related theoretical calculations
  作者：Yasunori Matsui、Hayato Namai、Ikuko Akimoto、Ken-ichi Kan’no、Kazuhiko Mizuno、Hiroshi Ikeda

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.052

  日期：2011.9

  effects on the energies of electronic transitions (ETs) between the triplet excited and ground states of gem-diphenyltrimethylenemethane biradicals (32a) were explored by using thermoluminescence (TL) spectroscopy and density functional theory (DFT) including time-dependent (TD) DFT. Linear free energy (Hammett) analyses of TL energies of a variety of para-substituted aryl derivatives of 32* gave reasonable

  利用热发光（TL）光谱和密度泛函理论（DFT）包括时间依赖性（TD），探讨了对宝石-二苯基三亚甲基甲烷双自由基（3 2a）的三重激发态和基态之间的电子跃迁（ET）能量的取代基效应。DFT。各种3 2 *的对位取代的芳基衍生物的TL能的线性自由能（Hammett）分析与取代基常数σ具有合理的相关性。数据的Hammett图的斜率几乎与通过对结构相关的1,1-二芳基乙基自由基的光致发光（PL）能量进行的类似分析获得的斜率几乎相同（3*）。结果表明TL 3 2 *和PL 3 *来自共同的二芳基甲基自由基荧光团。DFT和TDDFT计算出的电子结构以及3 2和3的ET能量也支持这种解释。热力学和之间的电荷重组（CR）过程的动力学分析2 +和1 - ，其产生3 2 *，揭示了取代基不仅改变TL能量也的TL强度3 2 *。在此努力中所做的观察表明，3 2 *以及32和2 +具有极大扭曲的分子几何结构和高度局限的电子结构。
• LUMINESCENCE SYSTEM, METHOD OF LUMINESCENCE, AND CHEMICAL SUBSTANCE FOR LUMINESCENCE
  申请人：HOSHI Yousuke

  公开号：US20090163743A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  An object of the present invention is to provide, inexpensively and safely, a luminescence system, a method of luminescence, and a luminescent substance based on a novel luminescence mechanism that luminesces at high efficiency. The present invention relates to a luminescence system, wherein a first chemical substance changes into a second chemical substance having a chemical structure that is different from that of the first chemical substance and thereby luminesces. The present invention preferably relates to the luminescence system, wherein the second chemical substance turns back into the first chemical substance after luminescence.

  本发明的目的是提供一种基于新的发光机制的发光系统、发光方法和发光物质，以低廉、安全的方式高效发光。本发明涉及一种发光系统，其中第一种化学物质变成第二种化学物质，其化学结构与第一种化学物质不同，从而发光。本发明更偏好涉及一种发光系统，其中第二种化学物质在发光后会转变回第一种化学物质。