((((2,6-di(isopropyl)phenyl)N)2C3H-t-Bu2 iron(II)(μ- hydrido))2 | 647823-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((((2,6-di(isopropyl)phenyl)N)2C3H-t-Bu2 iron(II)(μ- hydrido))2
• 英文别名: [(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimino)hept-4-yl)Fe(μ-H)]2；[FeH(2,6-diisopropylphenylNC(tert-butyl)CHC(tert-butyl)N-2,6-diisopropylphenyl)]2；[(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimino)hept-4-yl)FeH]2；[Fe(1,3-di-tert-butyl-1,3-bis(2,6-diisopropylphenylimido)propyl)H]2；(CH(C(C(CH3)3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)2Fe2(μ-H)2；((((2,6-di(isopropyl)phenyl)N)2C3H-t-Bu2 iron(II)(μ-hydrido))2
• CAS: 647823-71-0
• 化学式: C₇₀H₁₀₈Fe₂N₄
• 分子量: 1117.35
• InChiKey: XAIUZEAQCKTETP-HVTGMRBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((((2,6-di(isopropyl)phenyl)N)2C3H-t-Bu2 iron(II)(μ- hydrido))2 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  低配位铁二氮配合物的研究

  摘要：

  了解 N2 与铁的相互作用与 Haber 工艺中使用的铁催化剂以及固氮酶 FeMoco 活性位点的可能作用有关。此处报道的工作使用合成化合物来评估具有 FeNNFe 核的低配位铁配合物的 NN 弱化程度。空间效应、氧化水平、碱金属的存在和铁原子的配位数是不同的，以深入了解削弱 NN 键的因素。Diiron 与桥接 N2 配体 L(R)FeNNFeL(R)（L(R) = β-二酮亚胺；R = Me, tBu）的二铁络合物，由 [L(R)FeCl]n 在二氮气氛下还原产生，并且可以观察到 N2 络合物的铁 (I) 前体。L(R)FeNNFeL(R) 的 X 射线晶体学和共振拉曼数据显示 NN 键序减少，和计算（密度泛函和多参考）表明键减弱是由于协同反向键合到 N2 pi 轨道引起的。通过结合吡啶将铁的配位数从 3 增加到 4，可以使化合物具有可比的 NN 弱化，并且相对于五配位铁 - N2 复

  DOI：

  10.1021/ja052707x
• 作为产物：
  描述：

  [Fe(methyl)(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)] 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 ((((2,6-di(isopropyl)phenyl)N)2C3H-t-Bu2 iron(II)(μ- hydrido))2
  参考文献：
  名称：

  低配位铁 (II) 氟化物配合物的合成和反应性及其在碳氟化合物催化加氢脱氟中的应用

  摘要：

  过渡金属氟化物络合物很受关注，因为它们可能用于多种催化应用，包括 CF 键活化和碳氟化合物功能化。我们报告了分子铁 (II) 氟化物的第一个晶体学特征实例：[L(Me)Fe(mu-F)]2 (1(2)) 和 L(tBu)FeF (2)（L = 笨重的 β-二酮亚胺）。这些复合物与供体分子 (L') 反应，产生三角锥复合物 L(R)FeF(L')。氟化物配体被路易斯酸 Et2O.BF3 活化，形成 L(tBu)Fe(OEt2)(eta1-BF4) (3)，同时也是亲硅的，与 Me3SiSSiMe3、Me3SiCCSiMe3 和 Et3SiH 等甲硅烷基化合物反应生成新的硫醇盐 L(tBu)FeSSiMe3 (4)、乙炔化物 L(tBu)FeCCSiMe3 (5) 和氢化物 [L(Me)Fe(mu-H)]2 (6(2)) 络合物。全氟芳族化合物（六氟苯、五氟吡啶和八氟甲苯）与硅烷 R3SiH（R3

  DOI：

  10.1021/ja042672l

文献信息

• Mechanistic Insight into NN Cleavage by a Low-Coordinate Iron(II) Hydride Complex
  作者：Azwana R. Sadique、Elizabeth A. Gregory、William W. Brennessel、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja069199r

  日期：2007.7.1

  The reaction pathways of high-spin iron hydride complexes are relevant to the mechanism of N2 reduction by nitrogenase, which has been postulated to involve paramagnetic iron-hydride species. However, almost all known iron hydrides are low-spin, diamagnetic Fe(II) compounds. We have demonstrated that the first high-spin iron hydride complex, LtBuFeH (LtBu = bulky beta-diketiminate), reacts with PhN=NPh

  高自旋氢化铁配合物的反应途径与固氮酶还原 N2 的机制有关，据推测，这涉及顺磁性氢化铁物种。然而，几乎所有已知的氢化铁都是低自旋、抗磁性的 Fe(II) 化合物。我们已经证明第一个高自旋氢化铁络合物 LtBuFeH（LtBu = 大体积 β-二酮亚胺）与 PhN=NPh 反应以完全裂解 NN 双键，得到 LtBuFeNHPh。在这里，我们公开了一系列实验来阐明该反应的机制。交叉和动力学实验排除了常见的非自由基机制，并支持由铁 (I) 物种介导的自由基链机制，包括罕见的 eta2-偶氮苯络合物。因此，这种高自旋氢化铁（II）可以通过非自由基和自由基插入机制破坏 NN 键，
• The Reactivity Patterns of Low-Coordinate Iron−Hydride Complexes
  作者：Ying Yu、Azwana R. Sadique、Jeremy M. Smith、Thomas R. Dugan、Ryan E. Cowley、William W. Brennessel、Christine J. Flaschenriem、Eckhard Bill、Thomas R. Cundari、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja710669w

  日期：2008.5.1

  than 5. The high-spin iron(II) complexes [(beta-diketiminate)Fe(mu-H)] 2 react rapidly with representative cyanide, isocyanide, alkyne, N 2, alkene, diazene, azide, CO 2, carbodiimide, and Brønsted acid containing substrates. The reaction outcomes fall into three categories: (1) addition of Fe-H across a multiple bond of the substrate, (2) reductive elimination of H 2 to form iron(I) products, and (3)

  我们报告了第一个配位数小于 5 的可分离铁氢化物配合物的反应性调查。高自旋铁 (II) 配合物 [(β-二酮亚胺)Fe(mu-H)] 2 与具有代表性的反应快速反应氰化物、异氰化物、炔烃、N 2 、烯烃、二氮烯、叠氮化物、CO 2 、碳二亚胺和含布朗斯台德酸的底物。反应结果分为三类：(1) 通过底物的多重键添加 Fe-H，(2) 还原消除 H 2 以形成铁 (I) 产物，以及 (3) 氢化物质子化以形成铁(II)产品。产品包括酰亚胺、异氰化物、乙烯基、烷基、叠氮化物、三氮烯基、苯并[c]肉啉、脒酸盐、甲酸盐和羟基络合物。这些结果扩大了铁络合物已知键转变的范围。此外，它们还深入了解了固氮酶的铁-钼辅因子可能发生的基本转化，固氮酶可能在高自旋、低配位金属原子上具有氢化物配体。
• Reversible Beta-Hydrogen Elimination of Three-Coordinate Iron(II) Alkyl Complexes:  Mechanistic and Thermodynamic Studies
  作者：Javier Vela、Sridhar Vaddadi、Thomas R. Cundari、Jeremy M. Smith、Elizabeth A. Gregory、Rene J. Lachicotte、Christine J. Flaschenriem、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/om049415+

  日期：2004.10.1

  High-spin organometallic complexes have not received extensive mechanistic study, despite their potential importance as unsaturated intermediates in catalytic transformations. We have found that, with a suitably bulky bidentate ligand, three-coordinate, high-spin alkyl complexes of iron(II) are stable. They undergo isomerization and exchange reactions of the alkyl group through β-hydride elimination

  尽管高旋转有机金属络合物作为不饱和中间体在催化转化中的潜在重要性，但尚未得到广泛的机理研究。我们已经发现，通过适当地庞大的二齿配体，铁（II）的三配位，高旋转烷基络合物是稳定的。它们通过β-氢化物消除和重新插入而经历烷基的异构化和交换反应，并且β-氢化物消除步骤是限速的。烷基络合物将β氢原子转移至C C，C N和CO双键并通过布朗斯台德酸去质子化。可逆的β-氢化物消除反应可用于探索相对的MC键能。竞争实验和密度泛函计算表明，对于铁键合在烷基片段末端碳原子上的烷基异构体，在焓上存在偏爱。这种偏爱源于空间效应和电子效应。用苯基取代基可以克服空间上的偏爱，该取代基可将铁引导至苄基位置。Hammett相关性和密度泛函计算表明，取代基效应可归因于烷基配体上部分负电荷的共振稳定。
• New routes to low-coordinate iron hydride complexes: The binuclear oxidative addition of H2
  作者：Thomas R. Dugan、Patrick L. Holland

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.04.005

  日期：2009.8

  transition-metal complexes are crucial in utilizing this important molecule. Both biological and man-made iron catalysts use iron to perform H2 transformations, and highly unsaturated iron complexes in unusual geometries (tetrahedral and trigonal planar) are anticipated to give unusual or novel reactions. In this paper, two new synthetic routes to the low-coordinate iron hydride complex [LtBuFe(μ-H)]2

  H 2在不饱和过渡金属络合物上的氧化加成和还原消除反应对于利用这一重要分子至关重要。生物和人造铁催化剂都使用铁来进行 H 2转化，预计具有不寻常几何形状（四面体和三角平面）的高度不饱和铁配合物会产生不寻常或新颖的反应。在本文中，报道了低配位氢化铁络合物[L tBu Fe(μ-H)] 2 的两条新合成路线。通过利用三配位 L tBu 中氟化物配体的亲硅性，在一种途径中使用Et 3 SiH 作为氢化物源FeF。另一种合成方法是通过双核氧化加成 H 2或 D 2到推定的 Fe(I) 中间体。通过炔烃的还原和氘化烯烃产物的释放来验证氘化。[L tBu Fe(μ-H)] 2 的穆斯堡尔谱表明样品是纯的，并且铁（II）中心是高自旋的。
• Quantitative Geometric Descriptions of the Belt Iron Atoms of the Iron−Molybdenum Cofactor of Nitrogenase and Synthetic Iron(II) Model Complexes
  作者：Javier Vela、Jordi Cirera、Jeremy M. Smith、Rene J. Lachicotte、Christine J. Flaschenriem、Santiago Alvarez、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ic0609148

  日期：2007.1.1

  this geometry in a systematic fashion in iron(II) chemistry, we have synthesized a range of four-coordinate iron(II) complexes that vary from tetrahedral to trigonal pyramidal. Continuous shape measures are used for a quantitative comparison of the stereochemistry of the Fe atoms in the iron-molybdenum cofactor with those of the presently and previously reported model complexes, as well as with those

  固氮酶的铁-钼辅助因子中的七个铁原子中的六个显示出不寻常的几何形状，它与铁硫簇中最常见的四面体几何形状不同。这种变形将铁沿着四面体的一个 C3 轴拉向三棱锥。三方锥体配位几何形状在四配位过渡金属配合物中很少见。为了在铁（II）化学中以系统的方式记录这种几何形状，我们合成了一系列从四面体到三棱锥体的四配位铁（II）络合物。连续形状测量用于定量比较铁-钼辅因子中铁原子的立体化学与目前和之前报道的模型复合物以及多核铁-硫化合物中的立体化学。对铁配位几何结构的理解有望有助于固氮酶催化循环中间体的合成类似物的设计。