((2,6-i-Pr2C6H3)N=CH(C4H3N-2))2Cr | 500872-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2,6-i-Pr2C6H3)N=CH(C4H3N-2))2Cr
• CAS: 500872-00-4
• 化学式: C₃₄H₄₂CrN₄
• 分子量: 558.73
• InChiKey: FJJNFZYVXCUKAT-BPLVGVCGSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基铝 、 trichlorotritetrahydrofuran chromium(III) 、 ((2,6-i-Pr2C6H3)N=CH(C4H3N-2))2Cr 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以51%的产率得到((2,6-i-Pr2C6H3)N=CH(C4H3N-2))2CrMe
  参考文献：
  名称：

  Chromium complexes bearing pyrrolide-imine N,N-chelate ligands: synthesis, structures and ethylene polymerisation behaviourElectronic supplementary information (ESI) available: a plot of the molecular structure of 3a. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b204568k/

  摘要：

  带有两个大单阴离子 N,N-螯合吡咯烷-亚胺配体的铬 (II) 和铬 (III) 络合物，{ArNCH(C4H3N-2)}2Cr (1) 和 {ArNCH(C4H3N-2)}2Cr(μ-Cl) )2Li(THF)2 (2)，通过处理ArNCH(C4H3NH-2)的钠盐和锂盐以高产率制备 (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3) 分别与 CrCl2(THF) 和 CrCl3(THF)3 反应。 1的分子结构揭示了关于铬的正方形平面几何形状，其中吡咯烷-N单元相互反式布置。相反，2 中的铬中心具有相互顺式取向的吡咯-N 单元和顺式氯化物配体，而顺式氯化物配体又连接到 Li(THF)2 单元，从而呈现出八面体几何形状。配合物 2 可以用 AlR3 烷基化，得到五配位单烷基物质 {ArNCH(C4H3N-2)}2CrR (3a R = Me; 3b R = Et)，其中两个吡咯烷-亚胺配体占据方形金字塔形铬中心。配合物 1-3 在用过量的一系列铝活化剂（包括 MAO、Et2AlCl 和 Me2AlCl）处理后可充当乙烯聚合催化剂，将乙烯转化为高分子量聚乙烯。在所有情况下，二烷基氯化铝都是优于 MAO 的助催化剂，可提供高达 120 g mmol−1 h−1 bar−1 的活性。配位不饱和双(吡咯-亚胺)铬烷基络合物3a和3b在不存在活化剂的情况下对于乙烯聚合是无活性的。

  DOI：

  10.1039/b204568k
• 作为产物：
  描述：

  CrCl₂·THF 、 sodium pyrrolid-2-ylmethylene(2,6-diisopropylphenyl)amine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到((2,6-i-Pr2C6H3)N=CH(C4H3N-2))2Cr
  参考文献：
  名称：

  Chromium complexes bearing pyrrolide-imine N,N-chelate ligands: synthesis, structures and ethylene polymerisation behaviourElectronic supplementary information (ESI) available: a plot of the molecular structure of 3a. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b204568k/

  摘要：

  带有两个大单阴离子 N,N-螯合吡咯烷-亚胺配体的铬 (II) 和铬 (III) 络合物，{ArNCH(C4H3N-2)}2Cr (1) 和 {ArNCH(C4H3N-2)}2Cr(μ-Cl) )2Li(THF)2 (2)，通过处理ArNCH(C4H3NH-2)的钠盐和锂盐以高产率制备 (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3) 分别与 CrCl2(THF) 和 CrCl3(THF)3 反应。 1的分子结构揭示了关于铬的正方形平面几何形状，其中吡咯烷-N单元相互反式布置。相反，2 中的铬中心具有相互顺式取向的吡咯-N 单元和顺式氯化物配体，而顺式氯化物配体又连接到 Li(THF)2 单元，从而呈现出八面体几何形状。配合物 2 可以用 AlR3 烷基化，得到五配位单烷基物质 {ArNCH(C4H3N-2)}2CrR (3a R = Me; 3b R = Et)，其中两个吡咯烷-亚胺配体占据方形金字塔形铬中心。配合物 1-3 在用过量的一系列铝活化剂（包括 MAO、Et2AlCl 和 Me2AlCl）处理后可充当乙烯聚合催化剂，将乙烯转化为高分子量聚乙烯。在所有情况下，二烷基氯化铝都是优于 MAO 的助催化剂，可提供高达 120 g mmol−1 h−1 bar−1 的活性。配位不饱和双(吡咯-亚胺)铬烷基络合物3a和3b在不存在活化剂的情况下对于乙烯聚合是无活性的。

  DOI：

  10.1039/b204568k