(S)-(-)-N-(methyldibenzylidene)-α-methylbenzylamine | 100483-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-N-(methyldibenzylidene)-α-methylbenzylamine
• 英文别名: (E)-N-<1-phenylethylidene>-1-phenylethylamine；(E)-N-(α-Methylbenzylidene)-(S)-1-phenylethylamine；(E)-(S)-1-phenyl-N-(1-phenylethylidene)ethanamine；(E)-N-(1-(S)-phenylethyl)ethan-1-(phenyl)-1-imine；(1-(S)-phenyl-ethyl)-(1-phenyl-ethylidene)-amine；(1-phenylethyl)(1-phenylethylidene)amine
• CAS: 100483-17-8
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: HXVFIDKQGMXDOK-CQQXOOPHSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-115 °C(Press: 0.005 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-N-(methyldibenzylidene)-α-methylbenzylamine 生成 (R,S)-bis(1-phenylethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  ELEVELD, M. B.;HOGEVEEN, H., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 45, 5187-5190

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (S)-(-)-N-(methyldibenzylidene)-α-methylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  未取代的芳族手性亚胺与取代的不饱和酸酯的迈克尔反应

  摘要：

  手性亚胺的迈克尔反应1 - 3，从与被取代的亲电子烯烃芳香族酮类衍生产生不对称的叔碳中心。然而，不对称诱导比通常用环烷酮亚胺观察到的弱。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00527-5

文献信息

• An investigation of the observed, but counter-intuitive, stereoselectivity noted during chiral amine synthesis via <i>N</i>-chiral-ketimines
  作者：Thomas C Nugent、Richard Vaughan Williams、Andrei Dragan、Alejandro Alvarado Méndez、Andrei V Iosub

  DOI：10.3762/bjoc.9.247

  日期：——

  The default explanation for good to high diastereomeric excess when reducing N-chiral imines possessing only mediocre cis/trans-imine ratios (>15% cis-imine) has invariably been in situ cis-to-trans isomerization before reduction; but until now no study unequivocally supported this conclusion. The present study co-examines an alternative hypothesis, namely that some classes of cis-imines may hold conformations that erode the inherent facial bias of the chiral auxiliary, providing more of the trans-imine reduction product than would otherwise be expected. The ensuing experimental and computational (DFT) results favor the former, pre-existing, explanation.

  将默认解释为在还原仅具有中等cis/trans-亚胺比率（>15% cis-亚胺）的N-手性亚胺时获得良好至高对映体过量的解释一直是在还原之前发生原位cis到trans异构化；但直到现在，没有研究明确支持这一结论。本研究同时考虑了另一种假设，即一些类别的cis-亚胺可能具有侵蚀手性辅助体固有面部偏好的构象，提供比预期更多的trans-亚胺还原产物。随后的实验和计算（DFT）结果支持了前者，即已存在的解释。
• Diastereoselective nucleophilic additions to imines attached to tricarbonyl(arene)chromium moieties
  作者：Dorothy M. David、Leon A. P. Kane-Maguire、Stephen G. Pyne

  DOI：10.1039/dt9940000289

  日期：——

  A range of imine complexes has been prepared which possess planar chirality associated with the attached tricarbonyl(1,2-disubstituted arene)chromium moiety. Nucleophilic addition to the imine group of these complexes occurs with high diastereoselectivity, providing an efficient route to the asymmetric synthesis of chiral amines. The stereochemical outcome of the additions may be rationalized in terms

  已制备了具有与连接的三羰基（1,2-二取代的芳烃）铬部分相关的平面手性的一系列亚胺配合物。这些络合物向亚胺基的亲核加成反应具有很高的非对映选择性，为手性胺的不对称合成提供了一条有效途径。该加法的立体化学结果可以在用于复合青睐的构象异构体的加以推理，对亚胺的面部存在的亲核攻击抗到空间要求的Cr（CO）3团体。还已经对亚胺配合物进行了相关研究，其中手性助剂是与亚胺N原子相连的碳中心。在这些后面的系统中，也观察到了高非对映选择性，但并不优于相关的游离胺所获得的非对映选择性。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Amines with Alkenyl Bromides: A New Method for the Synthesis of Enamines and Imines
  作者：José Barluenga、M. Alejandro Fernández、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/chem.200305406

  日期：2004.1.23

  The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of alkenyl bromides with secondary and primary amines gives rise to enamines and imines, respectively. This new transformation expands the applicability of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions (the Buchwald-Hartwig amination), which have mostly been applied to aryl halides. After screening of different ligands, bases, and solvents, the catalytic

  烯基溴化物与仲胺和伯胺的钯催化交叉偶联反应分别产生烯胺和亚胺。这一新的转变扩展了钯催化的CN键形成反应（布赫瓦尔德-哈特维希胺化）的适用性，该反应已广泛应用于芳基卤化物。在筛选了不同的配体，碱和溶剂后，在NaOtBu存在的情况下，催化组合[Pd（2）（dba）（3）] / BINAP / BINAP在仲胺与1-的交叉偶联中获得了最佳结果。溴苯乙烯（dba =二亚苄基丙酮，BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基）。相应的烯胺可以纯净地获得，收率接近定量。然而，空间位阻似乎是反应的限制，因为带有大取代基的胺不能很好地转化。可以将相同的方法应用于仲胺与2-溴苯乙烯的偶联。而且，与取代的2-溴丙烯的反应允许区域选择性地合成可异构化的末端烯胺，而没有双键的异构化。1-溴苯乙烯与伯胺交叉偶联的最佳催化条件再次包括使用Pd（0）/ BINAP / NaOtBu系统。该反应在很短的时
• Iron catalyzed diastereoselective hydrogenation of chiral imines
  作者：D. Brenna、S. Rossi、F. Cozzi、M. Benaglia

  DOI：10.1039/c7ob01123g

  日期：——

  Cyclopentadienone-based iron complexes were used for the first time to succesfully catalyze the diastereoselective hydrogenation of enantiopure imines. Chiral amines, including valuable biologically active products, were obtained often as enantiomerically pure compounds. Computational studies helped to elucidate the chemical and stereochemical aspects of the iron-catalyzed reaction.

  首次使用基于环戊二烯酮的铁络合物成功催化对映纯亚胺的非对映选择性氢化。手性胺，包括有价值的生物活性产物，通常以对映体纯化合物的形式获得。计算研究有助于阐明铁催化反应的化学和立体化学方面。
• Aminoborohydrides. 6. Diastereoselective reduction of the carbon-nitrogen double bond in chiral imines using lithium diethylaminoborohydride and lithium diisopropylaminoborohydride
  作者：Joseph C. Fuller、Christopher M. Belisle、Christian T. Goralski、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73507-6

  日期：1994.7

  enantiomerically enriched secondary amines. The yields of secondary amines from this procedure range from very good to essentially quantitative. The diastereomeric induction in the reduction of the carbon-nitrogen double bond with Li(Et)2NBH3 and Li(i-Pr)2NBH3 ranged from moderate to very good.

  通过n-BuLi与胺-硼烷反应获得的氨基硼氢化锂（LAB）可以将亚胺轻松还原为相应的仲胺。二乙基氨基硼氢化锂[Li（Et）2 NBH 2 ]和二异丙基氨基硼氢化锂[Li（i-Pr）2 NBH 3 ]还原衍生自α-甲基苄胺的手性脂族和芳族亚胺，得到相应的对映异构体富集的仲胺。从该方法得到的仲胺的产率为非常好的至基本上定量的范围。Li（Et）2 NBH 3和Li（i-Pr）2 NBH 3还原碳氮双键的非对映异构体诱导 从中等到非常好。