(2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(C₆H₄F) | 1384526-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(C₆H₄F)
• 英文别名: gold(III)(4-fluorophenyl)(κ3-(2,6-((C6H3)t-Bu)2pyridine))
• CAS: 1384526-56-0
• 化学式: C₃₁H₃₁AuFN
• 分子量: 633.559
• InChiKey: ZANDIYMOEKYQLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(C₆H₄F) 在 1-金刚烷乙醇 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 144.0h， 以100%的产率得到2-(5-(t-butyl)-4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-6-(4-(t-butyl)phenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过还原消除硫醇金（iii）形成碳硫键†

  摘要：

  在碱存在下，金（III）钳形络合物（C ^ N ^ C）AuCl与1-金刚烷基硫醇（AdSH）的反应得到（C ^ N ^ C）AuSAd，在没有碱的情况下，该反应相同导致形成芳基硫醚，作为还原性消除Au-C和Au-S配体的产物（C ^ N ^ C = 2-6-二苯基吡啶或2-6-二苯基吡嗪的二价阴离子）。尽管通常将高化学稳定性视为钳夹复合物的特征，但结果表明，硫醇能够裂解钳夹Au-C键之一。该反应不仅是S–H酸度的函数，因为不会与其他更酸性的X–H化合物发生裂解，例如咔唑，酰胺，酚和丙二酸酯。还原性C–S消除遵循二阶速率定律-d [ 1a ] / d t= k [ 1a ] [AdSH]。还原消除是通过硫醇置换N供体而实现的。这提供了形成C–S键所需的构象灵活性。另外，通过预先形成的硫醇盐（C ^ N ^ C）AuSR与强布朗斯台德酸反应，然后加入SMe 2作为碱，可以诱导还原性C–S键形

  DOI：

  10.1039/c8dt00906f
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-(C6H3But)2pyridine)Au(CF3CO2) 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(C₆H₄F)
  参考文献：
  名称：

  Cyclometallated gold(iii) hydroxides as versatile synthons for Au–N, Au–C complexes and luminescent compounds

  摘要：

  氢氧化金（III）γ3-(C∧N∧C)*Au(OH)与C–H和N–H化合物以及芳基硼酸反应，可高产量地生成一系列全氟芳基、N杂环和炔基化合物；其中一些化合物在光致发光方面表现出从黄色到蓝色的出乎意料的强烈调制效果[(C∧N∧C)* = 2,6-(C6H3But)2pyridine]。

  DOI：

  10.1039/c2cc33104g

文献信息

• Reductive Elimination Leading to C−C Bond Formation in Gold(III) Complexes: A Mechanistic and Computational Study
  作者：Luca Rocchigiani、Julio Fernandez-Cestau、Peter H. M. Budzelaar、Manfred Bochmann

  DOI：10.1002/chem.201801277

  日期：2018.6.21

  cross‐coupling reactions in gold(III) aryls were studied by using complexes that allow easy access to a series of electronically modified aryl ligands, as well as to gold methyl and vinyl complexes, by using the pincer compounds [(C^N^C)AuR] (R=C6F5, CH=CMe2, Me and p‐C6H4X, where X=OMe, F, H, tBu, Cl, CF3, or NO2) as starting materials (C^N^C=2,6‐(4′‐tBuC6H3)2pyridine dianion). Protodeauration followed

  通过使用可以轻松获得一系列电子修饰的芳基配体以及甲基，乙烯基金络合物的配合物，研究了影响金（III）芳基中还原性C-C交叉偶联反应速率的因素。钳形化合物[（C ^ N ^ C）AuR]（R = C 6 F 5，CH = CMe 2，Me和p‐ C 6 H 4 X，其中X = OMe，F，H，t Bu，Cl， CF 3或NO 2）作为起始原料（C ^ N ^ C = 2,6-（4' - t BuC 6 H 3）2吡啶二阴离子）。进行原型验证，然后添加一个等效的SMe 2导致定量生成硫醚配合物[（C ^ N-CH）AuR（SMe 2）] +。在添加第二个SMe 2吡啶后，吡啶被置换，从而触发了还原性芳基-R的消除。这些交叉偶联的速率按以下顺序增加：k（乙烯基）> k（芳基）≫ k（C 6 F 5）> k（Me）。乙烯基-芳基偶合特别快，在221 K时为1.15×10 -3  L mol -1  s
• Arene C–H activation by gold(<scp>iii</scp>): solvent-enabled proton shuttling, and observation of a pre-metallation Au–arene intermediate
  作者：L. Rocchigiani、J. Fernandez-Cestau、P. H. M. Budzelaar、M. Bochmann

  DOI：10.1039/c7cc01628j

  日期：——

  Au-C bond cleavage by H+ and C-H activation by Au(III) are reversible through solvent-enabled proton shuttling. In the absence of a donor solvent, a gold(III)-arene intermediate is detected.

  通过溶剂使能的质子穿梭可逆地通过H +切割Au-C键和通过Au（III）活化CH。在不存在供体溶剂的情况下，检测到金（III）-芳烃中间体。