Li₂(N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-o-phenylenediamide)(thf)₃ | 1446860-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Li₂(N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-o-phenylenediamide)(thf)₃
• 英文别名: Dilithium;[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-[2-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]azanidylphenyl]azanide;oxolane
• CAS: 1446860-93-0
• 化学式: C₄₂H₆₂Li₂N₂O₃
• 分子量: 656.848
• InChiKey: ICTRRTQLGFPPTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.25
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrachlorobis(tetrahydrofuran)titanium(IV) 、 Li₂(N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-o-phenylenediamide)(thf)₃ 以 正己烷 为溶剂， 以75 %的产率得到[{TiCl(^iPrPDA)}(μ-^iPrPDA){Li(thf)}]
  参考文献：
  名称：

  异常环境压力条件下 CO2/环氧化物共聚的 Ti(III) 催化剂

  摘要：

  低氧化态的钛化合物是高度还原性物质，因此是小分子功能化的有力工具。然而，它们的潜力尚未完全实现，因为利用这些高反应性复合物进行生产性反应通常具有挑战性。为了推进这一领域的发展，我们在此提供了使用[LiBHEt 3 ]作为还原剂形成钛(III)邻苯二氨基(PDA)物质的详细路线。最初，将相应的锂 PDA 化合物 [Li 2 ( Ar PDA)(thf) 3 ] (Ar = 2,4,6-三甲基苯基 ( Mes PDA)、2,6-二异丙基苯基 ( i Pr PDA)) 与 [TiCl 4 (thf) 2 ] 形成异双金属配合物 [{TiCl( Ar PDA)}(μ- Ar PDA){Li(thf) n }] ( n = 1, Ar = i Pr 3 and n = 2, Ar =梅4）。化合物4通过热处理演化为物质 [Ti( Mes PDA) 2 ] ( 6 )。相比之下，密度泛函理论 (DFT)

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01249
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-o-phenylenediamine 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以67%的产率得到Li₂(N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-o-phenylenediamide)(thf)₃
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and structures of Li, Fe, and Mo derivatives of N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-o-phenylenediamine

  摘要：

  N,N-双(2,6-二异丙基苯基)-邻苯二胺(H2L)与正丁基锂在THF中双重去质子化产生二锂络合物Li2L(thf)3。 Li2L(thf)3 与 FeBr2(thf)2 反应，随后用甲苯替换溶剂，生成 LFe(β6-甲苯)，也可以由 Fe(HMDS)2(thf) 和 H2L 在甲苯中合成。 NMR 数据、从 X 射线衍射研究获得的键长以及 DFT 计算表明二酰胺配体 L2- 经历氧化成自由基配体 L1-。 LFe(δ6-甲苯) 与 1 atm CO 反应生成三羰基络合物 LFe(CO)3。 MoCl4(thf)2 与两当量的 Li2L(thf)3 反应生成 (LiL)2MoCl2(thf)4，其中配体的亚苯基主链已脱芳构化。 EuCl3(dme)2 对 Li2L(thf)3 进行单电子氧化，生成开壳层物质 LiL(OEt2)，并通过 X 射线晶体学和 EPR 光谱对其进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c3dt51063h

文献信息

• Synthesis and reactivity of Li and TaMe₃ complexes supported by N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-o-phenylenediamido ligands
  作者：Trevor Janes、Maotong Xu、Datong Song

  DOI：10.1039/c6dt01908k

  日期：——

  The dilithium complex of N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-o-phenylenediamide, [Li2L(thf)3], reacts with TaMe3Cl2 in THF/Et2O to yield [Li(Et2O)(thf)LTaMe3Cl] in which the phenylene backbone of L2− is bound η4 to the Ta centre. This dinuclear species reacts with MeLi to yield the tetramethyltantalum complex [Li(Et2O)(thf)LTaMe4]. Double deprotonation of N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)(4,5-dimethyl)-o-phenylenediamine

  N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-邻苯二甲酰胺的二锂配合物[Li 2 L（thf）3 ]在THF / Et 2 O中与TAMe 3 Cl 2反应生成[Li（Et 2 O）（THF）LTAMe 3 CL]，其中的亚苯基骨架大号2-势必η 4的TA中心。该双核物质与MeLi反应，生成四甲基钽配合物[Li（Et 2 O）（thf）LTAMe 4 ]。N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）（4,5-二甲基）-o的双质子化在Et 2 O中的-苯二胺（H 2 L'）产生二锂络合物[Li 2 L'（OEt 2）2 ]。L' 2-上的另外两个甲基改变了所观察到的对TAMe 3 Cl 2的反应性：而不是在TA和Li之间架桥，而是发生了配体氧化以提供单核[LiL'（OEt 2）]。也可以使用更常规的氧化剂AgBF 4合成通过EPR光谱表征的单锂自由基物质。H 2 L在甲苯中用KCH 2 Ph双重去质子化，然后与TAMe