2-bromo-3',5'-dimethyl-1,1'-biphenyl | 1001208-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-3',5'-dimethyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(2-Bromophenyl)-3,5-dimethylbenzene
• CAS: 1001208-56-5
• 化学式: C₁₄H₁₃Br
• 分子量: 261.161
• InChiKey: ACWDBLZZWJISJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-3',5'-dimethyl-1,1'-biphenyl 在 palladium diacetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (S,S)-N1-(3',5'-dimethylbiphenyl-2-yl)-N2-mesityl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  一种新的手性C1对称NHC催化的除α-芳基取代的α，β-二取代的enals：全功能化的二氢吡喃酮的对映选择性合成。

  摘要：

  通过高活性酰基偶氮中间体成功开发了第一个对映选择性NHC催化的α-芳基取代的α，β-二取代不饱和醛的活化方法。新的C1对称联芳基饱和的咪唑鎓盐具有出色的能力，能够实现以前无法进行的转化，并且可以以高收率和出色的对映选择性有效地合成相应的完全官能化的二氢吡喃酮。

  DOI：

  10.1039/c5cc00118h
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 3,5-二甲基苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 potassium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到2-bromo-3',5'-dimethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  非平面芳族化合物。9. 1：2,13：14-二苯并[2]对环[2]（2,7）-pyr烯-1,13-二烯的合成，结构和芳香性。

  摘要：

  使用两种不同的途径合成了邻苯二酚（6）和八苯基衍生物（16）。根据DFT计算（B3LYP / 6-311G **），两个环烷均含有严重弯曲的pyr单元（6：theta = 93.6度和16：theta = 95.8度），这是在室温下通过化合价/脱氢（VID）反应。HOMA和NICS表明，与平面pyr相比，高度扭曲的systems体系保留了92％至98％的芳香性。

  DOI：

  10.1021/ol702703b

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Enantioselective Photochemical Rearrangements on the Singlet Potential Energy Surface
  作者：Malte Leverenz、Christian Merten、Andreas Dreuw、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.9b12068

  日期：2019.12.26

  The oxadi-π-methane rearrangement of 2,4-cyclohexadienones to bicyclic ketones was found to proceed with high enantioselectivity (92–97% ee) in the presence of catalytic amounts of a chiral Lewis acid (15 examples, 52–80% yield). A notable feature of the transformation is the fact that it proceeds on the singlet hypersurface and that no triplet intermediates are involved. Rapid racemic background reactions

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。
• Reductive Coupling between Aromatic Aldehydes and Ketones or Imines by Copper Catalysis
  作者：Mitsutaka Takeda、Atsuhisa Mitsui、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.8b13309

  日期：2019.2.27

  reaction of aromatic aldehydes and arylketones with a silylboronate in the presence of a catalytic amount of a CuCl-N-heterocyclic carbene (NHC) complex and a stoichiometric amount of alkoxide base yielded cross-coupled 1,2-diol derivatives. A reaction pathway is proposed that involves the catalytic formation of a nucleophilic α-silyloxybenzylcopper(I) species from the aromatic aldehyde and its subsequent

  已经实现了两种不同羰基化合物的铜催化还原偶联。在催化量的 CuCl-N-杂环卡宾 (NHC) 配合物和化学计量量的醇盐碱存在下，芳香醛和芳基酮与甲硅烷基硼酸酯的反应产生了交叉偶联的 1,2-二醇衍生物。提出了一种反应途径，包括从芳香醛催化形成亲核 α-甲硅烷氧基苄基铜 (I) 物质，然后与芳基酮偶联。该过程适用于不对称催化。这种铜催化剂体系还可以实现芳香醛和亚胺之间的还原偶联。
• A Cooperative N-Heterocyclic Carbene/Chiral Phosphate Catalysis System for Allenolate Annulations
  作者：Anna Lee、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.201403446

  日期：2014.7.14

  The highly enantioselective NHC‐catalyzed [3+2] annulation reaction with α,β‐alkynals and α‐ketoesters has been developed. A new mode of cooperative catalysis involving the combination of a chiral Brønsted acid and a C1‐symmetric biaryl saturated‐imidazolium precatalyst was required to generate the desired γ‐crotonolactones in high yields and levels of enantioselectivity.

  已开发出高对映选择性 NHC 催化的 [3+2] 与 α,β-炔醛和 α-酮酯的环化反应。需要一种新的协同催化模式，包括手性布朗斯台德酸和 C 1对称联芳基饱和咪唑鎓预催化剂的组合，以高产率和对映选择性水平生成所需的 γ-巴豆内酯。
• Electrochemical Synthesis of Sultone Derivatives via Dehydrogenative C–O Bond Formation
  作者：Koichi Mitsudo、Yasuyuki Okumura、Kotaro Yohena、Yuji Kurimoto、Eisuke Sato、Seiji Suga

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01062

  日期：2023.5.19

  Electrochemical dehydrogenative C–O bond formation for the synthesis of sultones was achieved. In the presence of K2CO3 and H2O, constant current electrolysis of [1,1′-biphenyl]-2-sulfonyl chloride afforded an aryl-fused sultone quantitatively. Under the optimized conditions, a variety of sultone derivatives were obtained. Control experiments suggest that the electrochemical oxidation of the sulfonates

  实现了用于合成磺内酯的电化学脱氢 C-O 键形成。在K 2 CO 3和H 2 O存在下，恒流电解[1,1'-联苯]-2-磺酰氯定量得到芳基稠合磺内酯。在优化条件下，得到了多种磺内酯衍生物。对照实验表明，原位产生的磺酸盐的电化学氧化会提供磺基中间体。
• Asymmetric Homoenolate Additions to Acyl Phosphonates through Rational Design of a Tailored <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyst
  作者：Ki Po Jang、Gerri E. Hutson、Ryne C. Johnston、Elizabeth O. McCusker、Paul H.-Y. Cheong、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja410932t

  日期：2014.1.8

  A highly selective NHC-catalyzed synthesis of gamma-butyrolactones from the fusion of enals and alpha-ketophosphonates has been developed. Computational modeling of competing transition states guided a rational design strategy to achieve enhanced levels of enantioselectivity with a new tailored C-1-symmetric biaryl-saturated imidazolium-derived NHC catalyst.