3-ethyl-3-phenylcyclobutan-1-one | 64545-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-ethyl-3-phenylcyclobutan-1-one
• 英文别名: 3-ethyl-3-phenylcyclobutanone
• CAS: 64545-20-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: ZSHOLJDHDNQDCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethyl-3-phenylcyclobutan-1-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2C₅₆H₄₀O₄PSi₂^(1-)*Mg⁽²⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 (2S,4R)-2-(bromomethyl)-4-ethyl-2-methyl-4-phenylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  BINOL 衍生的 Mg(II)/磷酸盐催化的 1-乙烯基环丁醇的去对称扩环中不存在中间体

  摘要：

  烯基环丁醇的催化去对称扩环由N对烯烃部分的卤化功能促进-溴代琥珀酰亚胺已经过实验和计算研究。该反应产生高度对映富集的环戊酮，它们带有两个全碳四元立体中心，其中一个是在环丁烷环的重排中产生的，另一个是通过对映选择性去对称化产生的。该反应与螺环氧化物的形成竞争，但当使用手性双鏻镁盐作为催化剂时，它对环戊酮具有完全的选择性。机理研究支持离子对的形成，导致只有一个磷酸单元的复合物，这是催化循环的静止状态。计算以极好的方式再现了观察到的反应性，并预测了与双键相连的芳环取代基所产生的影响。计算研究还揭示了反应作为一个高度异步的协同过程，作为一个动力学步骤发生，但分两个阶段：（i）双键的卤化和（ii）环丁烷的重排。反应中不存在能量最小值的中间体。该反应的实验范围进一步证实了对观察到的反应性和选择性的预测。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02699
• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮 在 正丁基锂 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-ethyl-3-phenylcyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  BINOL 衍生的 Mg(II)/磷酸盐催化的 1-乙烯基环丁醇的去对称扩环中不存在中间体

  摘要：

  烯基环丁醇的催化去对称扩环由N对烯烃部分的卤化功能促进-溴代琥珀酰亚胺已经过实验和计算研究。该反应产生高度对映富集的环戊酮，它们带有两个全碳四元立体中心，其中一个是在环丁烷环的重排中产生的，另一个是通过对映选择性去对称化产生的。该反应与螺环氧化物的形成竞争，但当使用手性双鏻镁盐作为催化剂时，它对环戊酮具有完全的选择性。机理研究支持离子对的形成，导致只有一个磷酸单元的复合物，这是催化循环的静止状态。计算以极好的方式再现了观察到的反应性，并预测了与双键相连的芳环取代基所产生的影响。计算研究还揭示了反应作为一个高度异步的协同过程，作为一个动力学步骤发生，但分两个阶段：（i）双键的卤化和（ii）环丁烷的重排。反应中不存在能量最小值的中间体。该反应的实验范围进一步证实了对观察到的反应性和选择性的预测。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02699

文献信息

• Double 1,4-rhodium migration cascade in rhodium-catalysed arylative ring-opening/spirocyclisation of (3-arylcyclobutylidene)acetates
  作者：Takanori Matsuda、Yuya Suda、Akira Takahashi

  DOI：10.1039/c2cc18098g

  日期：——

  1,4-Rhodium migration occurs twice during the course of the rhodium-catalysed arylative ring-opening/spirocyclisation reaction of (3-arylcyclobutylidene)acetates with sodium tetraarylborates to afford ketones possessing a 1,1′-spirobiindane skeleton.

  (3-芳基环丁烯)乙酸酯与四芳基硼酸钠在铑催化下发生芳基开环/螺环化反应，生成具有 1,1′-螺茚满骨架的酮，在此过程中，1,4-铑发生两次迁移。
• Phenyl(trimethylsilyl)ketene. Some ketene reactions with diazomethane
  作者：William T Brady、Theresa C Cheng

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81435-7

  日期：1977.9

  Phenyl(trimethylsilyl)ketene was prepared by the zinc dehalogenation of phenyl(trimethylsilyl)bromoacetyl chloride. This ketene parallels tirmethylsilylketene in stabibility and lack of reactivity in cycloaddition reactions. The reaction of phenyl(ethyl)-, phenyl(trimethylsilyl)- and trimethylsilylketenes with diazomethane at −78°C is described. Only the 21 cycloadducts, the cyclobutanones, could be

  苯基（三甲基硅烷基）乙烯酮是通过苯基（三甲基硅烷基）溴乙酰氯的锌脱卤反应制得的。该烯酮在稳定性上与叔甲基甲硅烷基烯酮平行，并且在环加成反应中缺乏反应性。描述了在-78℃下苯基（乙基）-，苯基（三甲基甲硅烷基）-和三甲基甲硅烷基烯酮与重氮甲烷的反应。只能分离出21个环加合物，即环丁酮。
• Enantioselective Synthesis of Indanols from tert-Cyclobutanols Using a Rhodium-Catalyzed CC/CH Activation Sequence
  作者：Tobias Seiser、Olivia A. Roth、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.200903189

  日期：——

  Activation! An enantioselective activation of tert‐cyclobutanols by a chiral rhodium(I) complex has been developed. The resulting reactive organometallic species lead (presumably by a CH activation pathway) to aryl rhodium intermediates that provide substituted indanol derivatives in excellent enantio‐ and diastereoselectivities (see scheme).

  激活！已开发出手性铑（I）配合物对叔环丁醇的对映选择性活化作用。将得到的反应性有机金属物质导致（大概是由一个C  ħ活化途径），以芳基，其提供在良好对映和非对映选择性（参见方案）被取代的茚满醇衍生物铑中间体。
• <scp>Graphene‐Oxide</scp> Mediated Chemodivergent <scp>Ring‐Opening</scp> of Cyclobutanols
  作者：Andrea Brunetti、Angela Pintus、Lorenzo Lombardi、Alessandro Kovtun、Federico Mascietti、Francesco Bruno、Enrico Ravera、Manuela Melucci、Giulio Bertuzzi、Marco Bandini

  DOI：10.1002/cjoc.202200757

  日期：——

  The chemodivergent ring-opening of cyclobutanols is described under the carbocatalytic assistance of graphene oxide (GO). The protocol enables the synthesis of diversely functionalized dienes or indenes (26 examples) based on the amount of GO employed. Spectroscopic (XPS and ssNMR) as well as experimental investigations revealed a direct involvement of the π-domains of GO in tuning the stability of

  在氧化石墨烯 ( GO )的碳催化辅助下描述了环丁醇的化学发散开环。该协议能够根据所用GO的数量合成不同功能化的二烯或茚（26 个示例） 。光谱（XPS 和 ssNMR）以及实验研究表明，GO 的 π 结构域直接参与调节反应过程中碳阳离子中间体的稳定性。
• Palladium-Catalyzed Skeletal Rearrangement of Cyclobutanones via C–H and C–C Bond Cleavage
  作者：Yusuke Ano、Daichi Takahashi、Yuki Yamada、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acscatal.2c06389

  日期：2023.2.17

  The palladium-catalyzed skeletal rearrangement of 3-arylcyclobutanones into 1-indanones is reported. A Pd(0)/IMes catalyst allows for the cleavage of C(carbonyl)–C(sp3) and C(sp2)–H bonds to result in the skeletal rearrangement, and neither an extra reactive functional group nor a directing group is required to promote the reaction. Deuterium-labeling experiments indicate that the C–C bond is initially

  报道了钯催化的 3-芳基环丁酮骨架重排为 1-茚满酮。Pd(0)/IMes 催化剂允许裂解 C(carbonyl)–C(sp 3 ) 和 C(sp 2 )–H 键以导致骨架重排，并且既没有额外的反应性官能团也没有导向基团需要促进反应。氘标记实验表明 C-C 键最初被激活，随后的 C-H 激活参与决速步骤。