(4Z,9Z,15Z)-5,10,15-tris(4-methoxycarbonylphenyl)-(21H,23H,24H)-1,19,21,24-tetrahydro-1,19-bilindione | 1314046-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4Z,9Z,15Z)-5,10,15-tris(4-methoxycarbonylphenyl)-(21H,23H,24H)-1,19,21,24-tetrahydro-1,19-bilindione
• 英文别名: (4Z,9Z,15Z)-5,10,15-tri(4-methoxycarbonylphenyl)-(21H,23H,24H)-1,19,21,24-tetrahydro-1,19-bilindione；methyl 4-[(Z)-(5-hydroxypyrrol-2-ylidene)-[(5Z)-5-[[5-[(Z)-(5-hydroxypyrrol-2-ylidene)-(4-methoxycarbonylphenyl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methoxycarbonylphenyl)methylidene]pyrrol-2-yl]methyl]benzoate
• CAS: 1314046-32-6
• 化学式: C₄₃H₃₂N₄O₈
• 分子量: 732.749
• InChiKey: LXNUKTXBHXYCJA-VHDNRVMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4Z,9Z,15Z)-5,10,15-tris(4-methoxycarbonylphenyl)-(21H,23H,24H)-1,19,21,24-tetrahydro-1,19-bilindione 、 zinc diacetate 、 三氟乙酸 在 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 [21,23-didehydro-10,15,20-tris(4-methoxycarbonylphenyl)-23H-5-oxaporphyrinato](trifluoroacetato)zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  的亲核开环内消旋-取代5- Oxaporphyrin被氧，氮，硫和碳亲核试剂

  摘要：

  23 H- [21,23-didehydro-10,15,20-三（4-甲氧羰基苯基）-5-氧杂卟啉酮]（三氟乙酰基）锌（II）的亲核开环，具有各种亲核试剂，例如醇盐，胺，硫醇盐和烯醇盐得到19-取代的双亚麻酮锌络合物，它们被分离为游离碱胆汁。X射线晶体学研究表明，5-氧杂卟啉与甲醇钠的产物为21 H，23 H-（4 Z， 9 Z， 15 Z）-1,21-dihydro-19-methoxy-5,10,15 -三（4-甲氧基羰基苯基）胆碱-1-酮具有螺旋构象。5-氧杂卟啉与乙酰乙酸乙酯的烯醇化物的产物结构为21 H，22 H，24H-（4 Z， 9 Z， 15 Z， 19 E）-19-（1-乙氧羰基-2-氧代亚丙基）-5,10,15-三（4-甲氧羰基苯基）-1,19,21,24-四氢比林-1-一个，带有三个内部NH基团。带有SH –的产物也是相同的互变异构体，21 H，22 H，24 H

  DOI：

  10.1021/jo5000412
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 以50%的产率得到(4Z,9Z,15Z)-5,10,15-tris(4-methoxycarbonylphenyl)-(21H,23H,24H)-1,19,21,24-tetrahydro-1,19-bilindione
  参考文献：
  名称：

  10,15,20-三芳基-5-氧杂卟啉铜配合物的合成及反应性

  摘要：

  通过在三氟乙酸存在下用H 2 O 2或间-氯过氧苯甲酸氧化双三酮铜，制备在中间位置具有苯基、4-甲氧羰基苯基和4-氯苯基的5-氧杂卟啉铜络合物。产率为 78% (COOMe)、88% (H) 和 43% (Cl)。5-氧杂卟啉铜络合物是一种阳离子物质，其氧化还原电位比四苯基卟啉铜更正（约 0.7 V）。量子力学计算表明它的 LUMO 能级很低，为 -3.2 eV。内消旋-芳基-5-氧杂卟啉铜络合物经醇解产生19-烷氧基胆碱酮。5-氧杂卟啉铜配合物与 OH 的亲核开环-、CH 3 O -和C 2 H 5 O -分别产生联茚二酮、19-甲氧基胆酮和19-乙氧基胆酮，表明它们是线性四吡咯的有价值的前体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153977

文献信息

• Substituent effects on selectivity of coupled oxidation of iron tetraphenylporphyrins
  作者：Kazuhisa Kakeya、Atsuko Shimizu、Kenta Akasaka、Tadashi Mizutani

  DOI：10.1142/s1088424615500455

  日期：2015.5

  Coupled oxidation of iron tetraphenylporphyrins bearing either a OMe , Me , F , Cl , COOMe , CF ₃ or CN group in the para-position of the phenyl groups gave tetraarylbiladien-ab-1-one and triarylbilindione. The ratios of the yields of the former to those of the latter were linearly correlated with the Hammett substituent constants σ_p⁺, with a positive slope (Δρ = 0.64). The Hammett plot of the oxidation rate vs. the substituent constant σ_p also showed a positive slope (ρ = 0.30). These substituent effects suggest that a nucleophilic step is included in the formation of bilindione. Coupled oxidation of an A3B type tetraarylporphyrin having an electron withdrawing nitro group in one of the phenyl groups indicated that the oxidation leading to biladienone occurred rather statistically in any of the meso-positions, while the oxidation leading to bilindione occurred preferentially in the meso-position bearing the 4-nitrophenyl group.

  苯基对位含有 OMe、Me、F、Cl、COOMe、CF 3 或 CN 基团的四苯基卟啉铁的耦合氧化反应产生了四芳基二氮杂环丁烷-ab-1-酮和三芳基二氮杂环丁烷二酮。前者的产率与后者的产率之比与哈米特取代常数 σp+ 呈线性关系，斜率为正（Δρ = 0.64）。氧化速率与取代基常数 σp 的哈梅特图也显示出正斜率（ρ = 0.30）。这些取代基效应表明，双苯二酮的形成包含一个亲核步骤。A3B 型四芳基卟啉的一个苯基上有一个撤电子的硝基，这种卟啉的耦合氧化反应表明，导致双拉二烯酮的氧化反应通常发生在任何一个中间位上，而导致双苯二酮的氧化反应则优先发生在带有 4-硝基苯基的中间位上。
• Synthesis of <i>para</i>- or <i>ortho</i>-Substituted Triarylbilindiones and Tetraarylbiladienones by Coupled Oxidation of Tetraarylporphyrins
  作者：Ryosuke Nakamura、Kazuhisa Kakeya、Nao Furuta、Etsuko Muta、Hiroaki Nishisaka、Tadashi Mizutani

  DOI：10.1021/jo2007994

  日期：2011.8.5

  Coupled oxidation of [tetraarylporphyrinato]iron(III) chloride carrying substituents in the ortho or para positions was performed by allowing the iron porphyrin to react with dioxygen, ascorbic acid, and pyridine to give biladienone as the major product and bilindione as a minor one. Efforts to find reaction conditions and workup procedures to obtain bilindione improved the yields of triarylbilindiones

  通过使卟啉铁与双氧，抗坏血酸和吡啶反应，得到以双拉丁烯酮为主要产物和以联萘二酮为次要化合物的邻位或对位带有氯化取代基的氯化四芳基卟啉铁（III）的偶联氧化。寻找反应条件和后处理程序以获得联苯二酮的努力提高了三芳基二吲哚的产率，范围为2％至19％。对位中的吸电子取代基芳基上的位置增加了bilindione相对于biladienone的选择性：bilindione和biladienone的分离产率分别为2％和85％（OMe），6％和44％（COOMe），7％和28％（CN），分别。取代基的电子效应影响了分离过程和双吲哚的光谱性质。与未取代的和4-甲氧基羰基取代的类似物相比，三（4-甲氧基苯基）双氰化物显示出红移的电子吸收。这归因于甲氧基破坏了HOMO-1的水平。
• Ring-opening with one dioxygen molecule in the coupled oxidation of iron tetraarylporphyrins
  作者：Jonas P.L. Sandell、Kazuhisa Kakeya、Tadashi Mizutani

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.055

  日期：2014.2

  A dioxygen molecule was activated on the iron complex of tetraarylporphyrins and both oxygen atoms of the O-2 molecule were added to cleave the macrocycle to yield a linear tetrapyrrole intermediate, from which two linear tetrapyrrole products, biladienone and bilindione, are formed, as revealed by isotope labeling experiments with oxygen-18. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.